A、氢氧化钠与稀硫酸发生中和反应，生成硫酸钠和水，反应无明显现象；碳酸钠和硫酸反应生成硫酸钠、水和二氧化碳，有气体放出；氢氧化钡与硫酸发生中和反应，生成硫酸钡沉淀和水，出现白色沉淀；因此，使用硫酸可以区分三种溶液．故A正确；
B、氢氧化钠、氢氧化钡都可与盐酸发生中和反应，分别生成氯化钠和水、氯化钡和水，反应无明显现象；碳酸钠和盐酸反应生成氯化钠、水和二氧化碳，有气体放出；因此，使用盐酸不能区分出三种物质中的氢氧化钠和氢氧化钡．故B不正确；
C、氢氧化钠、氢氧化钡与氯化钙溶液混合时，因形成微溶于水的氢氧化钙而出现浑浊；碳酸钠与氯化钙反应生成碳酸钙沉淀，出现白色沉淀；因此，使用氯化钙溶液不能区分出氢氧化钠和氢氧化钡．故C不正确；
D、氢氧化钠和氢氧化钡都为碱，可以与氯化铵反应放出氨气；而碳酸钠与氯化钙不能发生反应而无明显现象；因此，使用氯化铵不能区分氢氧化钠、氢氧化钡．故D不正确；
故选A．
