分析：几何图形镶嵌成平面的关键是：围绕一点拼在一起的多边形的内角加在一起恰好组成一个周角．360°为正多边形一个内角的整数倍才能单独镶嵌．
解答：解：A、正三角形的一个内角度数为60°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意；
B、长方形的一个内角度数为90°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意；
C、正五边形的一个内角度数为108°，不是360°的约数，不能镶嵌平面，符合题意；
D、正六边形的一个内角度数为120°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意．
故选C．
点评：本题考查平面镶嵌，注意掌握只用一种正多边形镶嵌，只有正三角形，正四边形，正六边形三种正多边形能镶嵌成一个平面图案．
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