C
分析:过点E作EG⊥AC于G,先求出四边形ODEG是矩形,根据矩形的对边相等可得GE=OD,然后根据直角三角形30°角所对的直角边等于斜边的一半可得∠CAE=30°,再根据三角形的一个外角等于与它不相邻的两个内角的和求出∠CFE=75°,根据等腰三角形两底角相等求出∠ACE=∠AEC=75°,从而判断①、②正确;根据两直线平行,内错角相等求出∠EDF=∠ACF=45°,∠DEF=∠CAE=30°,求出△DFE不可能是等腰三角形,判断③错误;根据正方形的对角线等于边长的

倍求出AC的长度,再求出AG、GE然后求出CG,然后在Rt△CEG中,利用勾股定理列式求出CE的长,判断④正确;根据FC=EC求出DF,再根据相似三角形面积的比等于相似比的平方列式计算即可得解,从而判断⑤正确.
解答:如图,过点E作EG⊥AC于G,
∵正方形的对角线AC⊥BD,DE∥AC,
∴DE⊥BD,
∴四边形ODEG是矩形,
∴GE=OD,
∵AE=AC,AC=2•OD,
∴∠CAE=30°,
在△ACF中,∠CFE=∠CAE+∠ACD=30°+45°=75°,
在等腰△ACE中,∠ACE=∠AEC=

(180°-30°)=75°,故②正确,
∴∠AEC=∠CFE,
∴CE=CF,故①正确;
∵DE∥AC,
∴∠EDF=∠ACF=45°,∠DEF=∠CAE=30°,
∴△DFE不可能是等腰三角形,故③错误;
∵AB=1,

∴AE=AC=

AB=

,
在Rt△AEG中,GE=

AE=

×

=

,
AG=

=

=

,
∴CG=AC-AG=

-

,
在Rt△CEG中,CE=

=

=

=

=

-1,故④正确;
∵FC=EC=

-1,
∴DF=CD-FC=1-(

-1)=2-

,
∵DE∥AC,
∴△DFE∽△CFA,
∴

=(

)
2=(

)
2=

,故⑤正确,
综上所述,正确的结论有①②④⑤共4个.
故选C.
点评:本题考查了正方形的性质,等腰三角形的性质,直角三角形30°角所对的直角边等于斜边的一半的性质,平行线的性质,相似三角形的判定与性质,勾股定理的应用,作出辅助线构造出含30°直角三角形是解题的关键,也是解题的难点.