分析:若两个角的和为90°,则这两个角互余;若两个角的和等于180°,则这两个角互补.根据余角和补角的定义依次判断即可.
解答:解:A、如果一个角的度数小于45°,那么它的余角就大于这个角;如果一个角的度数大于45°,则这个角的余角就小于这个角;故本选项错误;
B、一个锐角的余角一定是锐角,故本选项正确;
C、如果一个角的度数小于90°,那么它的补角就是钝角,如果一个角的度数大于90°,那么它的补角就是锐角;故本选项错误;
D、若∠α为钝角,则它的补角∠β为锐角,∠β<∠α,故本选项错误;
故选B.
点评:本题考查了余角和补角的知识,判断一个角的余角和补角的大小,首先要看这个角的大小,而两角的大小比较不可用互余与互补来判断.