A
分析：看哪个正多边形的一个内角的度数不是360°的约数，就不能镶嵌平面．
解答：A、正五边形的一个内角度数为180-360÷5=108°，不是360°的约数，不能镶嵌平面，符合题意；
B、正三角形的一个内角度数为180-360÷3=60°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意；
C、正四边形的一个内角度数为180-360÷4=90°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意；
D、正六边形的一个内角度数为180-360÷6=120°，是360°的约数，能镶嵌平面，不符合题意；
故选A．
点评：用到的知识点为：一种正多边形能镶嵌平面，这个正多边形的一个内角的度数是360°的约数；正多边形一个内角的度数=180-360÷边数．
