Question

硫在地壳中主要以硫化物、硫酸盐等形式存在，其单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。

（1）已知：重晶石（BaSO4）高温煅烧可发生一系列反应，其中部分反应如下：

BaSO4(s)+4C(s)=BaS(s)+4CO(g)? △H= + 571.2 kJ?mol—1

BaS(s)= Ba(s)+S(s)? △H= +460 kJ?mol—1

已知：2C(s)+O2(g)=2CO(g)? △H= -221 kJ?mol—1

则：Ba(s)+S(s)+2O2(g)=BaSO4(s)? △H= ? ?    。 

（2）雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3)是提取砷的主要矿物原料。已知As2S3和HNO3有如下反应：

As2S3+10H++ 10NO3-=2H3AsO4+3S+10NO2↑+ 2H2O

当反应中转移电子的数目为2mol时，生成H3AsO4的物质的量为??     。

（3）向等物质的量浓度Na2S、NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫各物种（H2S、HS—、S2—）的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如下图所示（忽略滴加过程H2S气体的逸出）。

①含硫物种B表示????   。在滴加盐酸过程中，溶液中c(Na+)与含硫各物种浓度的大小关系为 ?   (填字母)。

a．c(Na+)= c(H2S)+c(HS—)+2c(S2—)

b．2c(Na+)=c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)

c．c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)]

②NaHS溶液呈碱性，若向溶液中加入CuSO4溶液，恰好完全反应，所得溶液呈强酸性，其原因是 ?    （用离子方程式表示）。

（4）硫的有机物（）与甲醛、氯化氢以物质的量之比1:1:1反应，可获得一种杀虫剂中间体X和H2O。

及X的核磁共振氢谱如下图，其中????   （填“Ⅰ”或“Ⅱ”）为的核磁共振氢谱图。写出X的结构简式：????   。

 

 

Answer 1

【答案】

（1）-1473.2 kJ?mol—1

（2）0.4mol

（3）①HS—（或NaHS）?? c

②Cu2++ HS—=CuS↓+H+

（4）Ⅰ?

【解析】

试题分析：（1）三个热化学方程式分别为①②③，则反应的△H= ③×2－①－②；（2）反应中硝酸作为氧化剂，共转移电子数为10e-，当反应中转移电子的数目为2mol时，生成H3AsO4的物质的量为2÷5=0.4mol；（3）①Na2S与盐酸反应先生成HS-，再生成H2S，分别对应A、B、C三条曲线；此过程中的物料守恒式为c(Na+)=3[c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)]；②反应生成酸，根据反应条件只能有沉淀生成反应才能发生，即生成CuS为沉淀；（4）分子中含有三种不同环境的氢，苯环两种，个数为2,2,1，所以图1为其图谱；根据图谱确定其含有三种不同环境的氢且数目相同，而—SH中含有1个氢原子，所以应是该官能团反应，根据原子守恒写出结构简式为。

考点：考查化学原理中盖斯定律应用、离子浓度的判断与比较、及结构式的判断等有关问题。