Question

草酸是二元中强酸，草酸氢钠溶液显酸性。常温下，向10 mL 0.01 mol·L^-1 NaHC₂O₄溶液中滴加0.01 mol·L^-1 NaOH溶液，随着NaOH溶液体积的增加，溶液中离子浓度关系正确的是

1. A.
   V（NaOH）＝0时，c(H⁺)＝1×10^-2 mol·L^-1
2. B.
   V（NaOH）＜10 mL时，不可能存在c(Na⁺)＝2c(C₂O₄^2-)+c(HC₂O₄^-)
3. C.
   V（NaOH）＝10 mL时，c(H⁺)＝1×10^-7 mol/L
4. D.
   V（NaOH）＞10 mL时，c(Na⁺)＞c(C₂O₄^2-)＞c(HC₂O₄^-)

Answer 1

D
草酸氢钠溶液显酸性，说明草酸氢钠的电离程度大于其水解程度。因为草酸是弱电解质，所以0.01 mol·L^-1 NaHC₂O₄溶液中，氢离子的浓度小于0.01mol/L，A不正确。加入氢氧化钠发生的反应为NaOH＋NaHC₂O₄==Na₂C₂O₄＋H₂O，二者恰好反应时，消耗氢氧化钠10ml。生成物草酸钠水解，溶液显碱性，C不正确。如果氢氧化钠的体积小于10ml，则二者反应后，溶液就有可能显中性。根据电荷守恒c(H⁺)＋c(Na⁺)＝2c(C₂O₄^2-)+c(HC₂O₄^-)＋c(OH^－)可知，如果溶液显中性，则c(Na⁺)＝2c(C₂O₄^2-)+c(HC₂O₄^-)，因此B也是不正确的。当氢氧化钠大于10ml时，溶液中含有氢氧化钠和草酸钠两种溶质，由于草酸钠的水解以第一步水解为主，且氢氧化钠的存在会抑制其水解，因此选项D是正确的。答案选D。