Question

化合物A、B均是分子式为C₈H₈O₃的无色液体，均难溶于水．从A、B开始，可发生图示的一系列反应（反应中的无机物已部分略去），E的苯环上的一元硝基化物只有两种，K可发生银镜反应．

（1）写出A和K的结构简式：A

K

HCOOCH₃

；X与K互为同分异构体且也可发生银镜反应，则X所含官能团的为

．
（2）上图a-i的反应中，属于酯化反应的有

e、i

（填字母）
（3）写出反应a的化学方程式是

．
（4）已知CH₃COONa+NaOH

CaO

高温

CH₄↑+Na₂CO₃，请完成E→D的反应方程式

．
（5）实验室配制银氨溶液的主要操作是

在洁净的试管里加入1mL2%的硝酸银溶液，然后一边摇动试管一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即配得银氨溶液

写出K与银氨溶液反应的离子方程式为

HCOOCH₃+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-

△

CH₃OH+CO₃^2-+2NH₄⁺+2Ag↓+2NH₃

（6）芒香族化合物W与A互为同分异构体且满足以下条件：①1molW能与含3molNaOH
的溶液恰好反应，②苯环上不直接连甲基，则符合上述条件的W的同分异构体有

10

种．

Answer 1

分析：从正向看，A在碱性条件下能发生水解，应是酯，它在碱性条件下水解生成羧酸盐和醇，根据生成的六元环状酯，说明丁中既含有羧基，又含有羟基，应为HOCH₂COOH，从逆向生成K的条件看，可推知K也是酯，由K可发生银镜反应，所以可推知F是甲醇，G应是甲酸．H能与溴水反应生成白色沉淀，则H应为苯酚，D在酸性条件下生成H进一步可推知D为苯酚钠，E为含酚羟基的苯甲酸盐，E的苯环上的一元硝基化物只有两种，说明两个取代基位于对位位置，可推知A的可能结构简式为，B的结构简式为，并以此书写有关化学方程式，结合有机物的结构和性质以及题目要求可解答该题．

解答：解：从正向看，A在碱性条件下能发生水解，应是酯，它在碱性条件下水解生成羧酸盐和醇，根据生成的六元环状酯，说明丁中既含有羧基，又含有羟基，应为HOCH₂COOH，从逆向生成K的条件看，可推知K也是酯，由K可发生银镜反应，所以可推知F是甲醇，G应是甲酸．H能与溴水反应生成白色沉淀，则H应为苯酚，D在酸性条件下生成H进一步可推知D为苯酚钠，E为含酚羟基的苯甲酸盐，E的苯环上的一元硝基化物只有两种，说明两个取代基位于对位位置，可推知A的可能结构简式为，B的结构简式为，
（1）有以上分析可知A为，K为HCOOCH₃，X与K互为同分异构体且也可发生银镜反应，则X应含有-CHO和-OH，可能结构为HO-CH₂-CHO，电子式为，
故答案为：；HCOOCH₃；；
（2）上图a-i的反应中，属于酯化反应的有e和i，故答案为：e、i；
（3）在碱性条件下发生水解，反应的方程式为，
故答案为：；
（4）B的结构简式为，水解生成，可与NaOH在加热条件下反应生成苯酚钠，反应类似于乙酸钠和NaOH反应生成甲烷的反应，反应的方程式为，
故答案为：；
（5）实验室配制银氨溶液时，在洁净的试管里加入1mL2%的硝酸银溶液，然后一边摇动试管一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即配得银氨溶液，K为HCOOCH₃，含有-CHO，可与银氨溶液反应，反应的方程式为HCOOCH₃+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-

△

CH₃OH+CO₃^2-+2NH₄⁺+2Ag↓+2NH₃，注意银氨溶液呈碱性，同时促使酯类水解生成甲醇，
故答案为：在洁净的试管里加入1mL2%的硝酸银溶液，然后一边摇动试管一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止，即配得银氨溶液；HCOOCH₃+2Ag（NH₃）₂⁺+2OH^-

△

CH₃OH+CO₃^2-+2NH₄⁺+2Ag↓+2NH₃，
（6）A为，芒香族化合物W与A互为同分异构体且满足以下条件：①1molW能与含3molNaOH的溶液恰好反应，②苯环上不直接连甲基，则符合上述条件的W的同分异构体有3个取代基，其中有2个-OH，另一个为-CH₂COOH或-CH₂OOCH，各有5种同分异构体，如图X为-CH₂COOH或-CH₂OOCH，2个-OH可在
1，2；1，3；1，4；1，5；2，3等5种位置，共10种，
故答案为：10．

点评：本题考查有机物的推断，题目难度较大，本题注意以丁和K为解答该题的突破口进行推断，易错点为（6），注意同分异构体的判断．