Question

若不慎发生砒霜泄露，应急的措施是采用石灰中和，使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准范围内，以消除可能会造成的危害。?

测定砷是利用下述反应：AsO+I₂+H₂O══AsO+2I ^-+2H ⁺?

这反应是可逆的，控制溶液的酸碱性，可以测定不同价态(+3或+5)的砷。?

今有一试样，含As₂O₃和As₂O₅及其他对测定没有影响的杂质。将此试样用NaOH溶液溶解后，在中性溶液中用0.020 0 mol·L ^-1的I₂KI溶液滴定，用去25.00 mL。滴定完毕后，使溶液呈酸性，加入过量的KI。由此析出的碘又用0.125 mol·L ^-1的Na₂S₂O₃溶液滴定，用去24.00 mL。试计算试样中As₂O₃和As₂O₅的质量。?

(已知2Na₂S₂O₃+I₂══Na₂S₄O₆+2NaI)

Answer 1

n(I₂)=0.020 0 mol·L ^-1×0.025 L=0.000 500 mol

m(As₂O₃)=0.000 250 mol×198 g·mol ^-1=0.049 5 g

n(Na₂S₂O₃)=0.125 mol·L ^-1×0.0240 L=0.003 00 mol

m(As₂O₅)=0.000 50 mol×230 g·mol ^-1=0.115 g

解析：由题意可知样品中As₂O₃和As₂O₅用NaOH溶解后变成AsO和AsO，当用0.020 0 mol·L^-1的I₂KI溶液滴定时共用去25.00 mL，即消耗n(I₂)=0.000 500 mol。据反应AsO+I₂+H₂OAsO+2I ^-+2H ⁺，可知：

?n(AsO)=n(I₂)=n(AsO)=0.000500 mol?

所以

?m(As₂O₃)=0.000 250 0 mol×198 g·mol ^-1=0.0495 g??

滴定完毕后溶液中AsO与足量KI中I ^-反应将I ^-氧化成单质I₂，生成的I₂用Na₂S₂O₃溶液滴定。由反应2Na₂S₂O₃+I₂══Na₂S₄O₆+2NaI可知n_总(AsO)=n(I₂)=n(Na₂S₂O₃)=×0.125 mol·L ^-1×0.024 L=0.001 50 mol，所以样品中所含

则?m(As₂O₅)=0.000 500 mol×230 g·mol ^-1=0.115 g