Question

（2012?太原三模）香兰素存在于香草豆等植物中，是有机合成的重要原料．
（1）香兰素含有C、H、O 3种元素，相对分子质量为152，氧元素的质量分数为31.6%，碳、氢元素质量比为12：1．香兰素易溶于乙醇，熔点为81℃～83℃，沸点为284℃．
①从香草豆等植物中可以提取香兰素，部分流程如图所示．操作1的名称是

蒸馏

．

②香兰素的分子式是

C₈H₈O₃

．
（2）以香兰素为原料，经过一系列转化，可以得到药物利喘贝
已知：
①写出实现下列转化的化学方程式：
G→利喘贝

．
E→F

．
②D分子内含有碳碳双键，C→D的反应类型为

取代反应

．
③B的结构简式是

．
④下列说法正确的是（填选项序号）

bd

．
a．A分子中含有羟基和醛基
b．有机物C存在顺式和反式结构
c．有机物F生成G时，可以用KMnO₄酸性溶液代替新制Cu（OH）₂悬浊液
d．既能与盐酸又能与NaOH溶液反应
⑤香兰素能发生银镜反应，其分子中苯环上取代基的数目和位置均与A相同．1mol香兰素与饱和溴水发生取代反应生成1mol HBr，且最多能与1mol Na反应．则香兰素的结构简式是

．

Answer 1

分析：（1）①从酒精溶液分离出香兰素，根据香兰素的沸点可知，应将酒精蒸馏出，操作为蒸馏；
②香兰素含有C、H、O三种元素，相对分子质量为152，氧元素的质量分数为31.6%，则分子中N（O）=

152×31.6%

16

=，分子中碳、氢元素质量比为12：1，则C、H原子数目之比为1：1，则N（C）=N（H）=

152-3×16

12+1

=8，故香兰素的分子式为C₈H₈O₃；
（2）G与反应生成利喘贝，由利喘贝与的结构可知，G的结构为．逆推可得，F为，E为．A发生信息反应生成B，B中含有羟基，碳链增长，B发生消去反应生成C，C与溴在加热条件下生成D，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成E，由E的结构可知，C与溴在加热条件下发生取代反应生成D，故D为、C为，结合反应信息可知，B为、A为．香兰素能发生银镜反应，含有醛基，其分子中苯环上取代基的数目和位置均与A相同．1mol香兰素与饱和溴水发生取代反应生成1mol HBr，则酚羟基与-CHO处于对位位置，且最多能与1mol Na反应，则A分子中只含1个-OH，结合香兰素的分子式可知，另一取代基为-OCH₃，则香兰素的结构简式是，据此解答．

解答：解：（1）①从酒精溶液分离出香兰素，根据香兰素的沸点可知，应将酒精蒸馏出，操作为蒸馏，
故答案为：蒸馏；
②香兰素含有C、H、O三种元素，相对分子质量为152，氧元素的质量分数为31.6%，则分子中N（O）=

152×31.6%

16

=，分子中碳、氢元素质量比为12：1，则C、H原子数目之比为1：1，则N（C）=N（H）=

152-3×16

12+1

=8，故香兰素的分子式为C₈H₈O₃，
故答案为：C₈H₈O₃；
（2）G与反应生成利喘贝，由利喘贝与的结构可知，G的结构为．逆推可得，F为，E为．A发生信息反应生成B，B中含有羟基，碳链增长，B发生消去反应生成C，C与溴在加热条件下生成D，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成E，由E的结构可知，C与溴在加热条件下发生取代反应生成D，故D为、C为，结合反应信息可知，B为、A为．香兰素能发生银镜反应，含有醛基，其分子中苯环上取代基的数目和位置均与A相同．1mol香兰素与饱和溴水发生取代反应生成1mol HBr，则酚羟基与-CHO处于对位位置，且最多能与1mol Na反应，则A分子中只含1个-OH，结合香兰素的分子式可知，另一取代基为-OCH₃，则香兰素的结构简式是，
①G→利喘贝的反应方程式为：，
E→F的反应方程式为：，
故答案为：；；
②D分子内含有碳碳双键，C→D的反应类型为取代反应，
故答案为：取代反应；
③由上述分析可知，B的结构简式是，
故答案为：；
④a．A为，分子中含有醚键、醛基，不含羟基，故a错误；
b．C为，C=C双键不饱和同一碳原子连接的基团不同，存在顺式和反式结构，故b正确；
c．有机物F生成G时，羟基被氧化为醛基，若用KMnO₄酸性溶液代替新制Cu（OH）₂悬浊液，也可以氧化分子中的C=C双键，故c错误；
d．含有羧基，表现酸性，能与氢氧化钠溶液反应，含有氨基，表现碱性，能与盐酸反应，故d正确；
故答案为：bd；
⑤香兰素能发生银镜反应，含有醛基，其分子中苯环上取代基的数目和位置均与A相同．1mol香兰素与饱和溴水发生取代反应生成1mol HBr，则酚羟基与-CHO处于对位位置，且最多能与1mol Na反应，则A分子中只含1个-OH，结合香兰素的分子式可知，另一取代基为-OCH₃，则香兰素的结构简式是，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断与合成，难度较大，是对学生综合能力的考查，注意根据转化关系中有机物的结构进行推断，对学生的逻辑推理有较高的要求，是热点题型．