Question

（2013?丰台区二模）以苯酚为原料合成尼龙-66及药物中间体P的合成路线如下：
已知：RCHO+R′CH₂CHO

稀NaOH

△

RCH=CCHO+H₂O
（1）N的官能团名称为

羟基

．
（2）反应Ⅰ和反应Ⅲ的反应类型分别是

加成反应

、

消去反应

．
（3）反应Ⅱ的化学方程式

．
（4）D的结构简式为

．
（5）由E→F，每生成1molF消耗

2

 mol H⁺
（6）1mol M能与2molNaHCO₃反应产生2molCO₂，M的核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为1：2：2，请写出由M合成尼龙-66的反应方程式

nHOC（CH₂）₄COH+nH₂N（CH₂）₆NH₂

一定条件

+（2n-1）H₂O

．
（7）与A互为同分异构体，属于芳香族化合物，且能发生银镜反应的有机物有

3

种，写出其中一种的结构简式

任意一种

．

Answer 1

分析：苯酚与HCHO发生加成反应生成，一定条件下转化为A，由与A的分子式结合反应Ⅱ的产物结构可知，为-CH₂OH氧化为-CHO，则A为，结合反应信息及反应Ⅱ的产物结构可知，反应Ⅱ为与HCHO发生的加成反应．氧化生成C，则C为，C与HCl发生加成反应生成D，则D为，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成E，则E为，E酸化得到F，则F为，2分子E分子式酯化反应形成环酯P．
苯酚与氢气发生加成反应生成N，N为，N发生消去反应生成，N开环氧化生成M，1mol M能与2molNaHCO₃反应产生2molCO₂，则M有2个-COOH，M的核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为1：2：2，则N开环氧化生成M，M为HOOC（CH₂）₄COOH，M与H₂N（CH₂）₆NH₂发生缩聚反应生成尼龙-66，则尼龙-66的结构简式为．
A（）互为同分异构体，属于芳香族化合物，且能发生银镜反应，取代基不变，则羟基与醛基处于间位或邻位，也可能为甲酸与苯酚形成的酯．

解答：解：苯酚与HCHO发生加成反应生成，一定条件下转化为A，由与A的分子式结合反应Ⅱ的产物结构可知，为-CH₂OH氧化为-CHO，则A为，结合反应信息及反应Ⅱ的产物结构可知，反应Ⅱ为与HCHO发生的加成反应．氧化生成C，则C为，C与HCl发生加成反应生成D，则D为，D在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成E，则E为，E酸化得到F，则F为，2分子E分子式酯化反应形成环酯P．
苯酚与氢气发生加成反应生成N，N为，N发生消去反应生成，N开环氧化生成M，1mol M能与2molNaHCO₃反应产生2molCO₂，则M有2个-COOH，M的核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为1：2：2，则N开环氧化生成M，M为HOOC（CH₂）₄COOH，M与H₂N（CH₂）₆NH₂发生缩聚反应生成尼龙-66，则尼龙-66的结构简式为，
（1）由上述分析可知，N为，含有羟基，
故答案为：羟基；
（2）由上述分析可知，反应Ⅰ是苯酚与HCHO发生加成反应生成，
反应Ⅲ是发生消去反应生成，
故答案为：加成反应；消去反应；
（3）反应Ⅱ的化学方程式为：，
故答案为：；
（4）由上述分析可知，D的结构简式为，
故答案为：；
（5）E为，由E→F，每生成1molF消耗2mol H⁺，
故答案为：2；
（6）由M合成尼龙-66的反应方程式为：n HOC（CH₂）₄COH+n H₂N（CH₂）₆NH₂

一定条件

+（2n-1）H₂O，
故答案为：n HOC（CH₂）₄COH+n H₂N（CH₂）₆NH₂

一定条件

+（2n-1）H₂O；
（7）A（）互为同分异构体，属于芳香族化合物，且能发生银镜反应，取代基不变，则羟基与醛基处于间位或邻位，也可能为甲酸与苯酚形成的酯，符合的同分异构体有：，共3种，
故答案为：3；任意1种．

点评：本题考查有机物的推断与合成，注意根据转化关系中有机物的结构进行推断，对学生的逻辑推理有一定的要求，能较好的考查学生对知识的迁移运用，是对学生综合能力的考查，难度中等，