Question

【题目】温度为T时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PC15，反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：

t/s	0	50	150	250	350
n(PCl3)/mol	0	0.16	0.19	0.20	0.20

下列说法不正确的是

A. 反应在前 50 s 的平均速率v(PCl3)=0.0016 mol L-1 s-1

B. 保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(PCl3)=0.11 mol L-1，则反应的ΔH＞0

C. 相同温度下，起始时向容器中充入1.0 mol PC15、0.20 mol PC13和0.20 molCl2，反应达到平衡前v(正)>v(逆)

D. 相同温度下，起始时向容器中充入2.0mol PC13和2.0mol Cl2，达到平衡时，PCl3的转化率小于80%

Answer 1

【答案】D

【解析】A．由表中数据可知，50s内△n(PCl3)=0.16mol，v(PCl3)= =0.0016mol/(Ls)，故A正确；B．由表中数据可知，平衡时n(PCl3)=0.2mol，保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c(PCl3)=0.11 mol/L，则n′(PCl3)=0.11 mol/L×2L=0.22mol＞0.2mol，说明升高温度平衡正向移动，正反应为吸热反应，即△H＞O，故B正确；C．250s处于平衡状态，则：

PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g)

开始(mol/L)：0.5 0 0

变化(mol/L)：0.1 0.1 0.1

平衡(mol/L)：0.4 0.1 0.1

所以平衡常数k==0.025，起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 molPCl3和0.20 molCl2，起始时PCl5的浓度为0.5mol/L、PCl3的浓度为0.1mol/L、Cl2的浓度为0.1mol/L，浓度商Qc==0.02＜K=0.25，说明平衡向正反应方向移动，反应达平衡前v(正)＞v(逆)，故C正确；D．等效为起始加入2.0molPCl5，与原平衡相比，压强增大，平衡向逆反应方向移动，平衡时的PCl5转化率较原平衡低，故平衡时PCl3的物质的量小于0.4mol，即相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2，达到平衡时，PCl3的物质的量小于0.4mol，参加反应的PCl3的物质的量大于1.6mol，故达到平衡时，PCl3的转化率高于=80%，故D错误；故选D。