Question

有机物A、B、C的化学式均为C₅H₈O₂，E的化学式为C₅H₇BrO₂，A的碳链无支链，且1mol A能与4mol 银氨溶液完全反应。D转化为C时另一副产物为5元环状化合物，C分子中含有甲基。有关的转化关系如下图所示，试回答下列有关问题：

⑴B的结构简式为_____________。
⑵E转化为F的反应类型为____________________。
⑶A转化为I的离子方程式为__________________。
⑷和G具有相同官能团的同分异构体共有________种（不包括G）。
⑸利用图中信息，请设计从丙烯合成甘油的反应流程图。(注明必要的反应条件，例如：)

Answer 1

⑴（1分）  ⑵水解（取代）（1分）  中和（1分）
⑶OHC(CH₂)₃CHO+4Ag(NH₃)₂⁺+4OH^-2NH₄⁺+^-OOC(CH₂)₃COO^-+4Ag↓
+6NH₃+2H₂O（1分）
^-OOC(CH₂)₃COO^-+2H⁺HOOC(CH₂)₃COOH（1分）
⑷11（2分）
⑸CH₃CHCH₂BrCH₂CHCH₂BrCH₂CHBrCH₂Br 甘油（3分）

本题先可确定A的结构简式，由于A的碳链无支链，且1mol A能与4mol 银氨溶液完全反应，所以A为OHC(CH₂)₃CHO，A的氧化产物I为HOOC(CH₂)₃COOH。再确定B，由B的化学式结合B生成D的反应条件可知B是一种酯，且B分子中还应有一个碳碳双键或者一个环，产物D中含有羟基和羧基，D转化为C的条件是浓硫酸并加热，可以是醇羟基发生消去反应，也可以发生酯化反应（符合题中所描述的另一副产物为5元环状化合物），由此可知C应是消去产物，结合C的化学式可知C中含有一个碳碳双键，一个羧基，由此反推原B中无碳碳双键，含有一个环，根据D转化为E时副产物的结构即可判断B的结构为五元环状酯，在整个转化过程中B的最终产物为I，由此可判断B的结构简式为，D为CH₃CH(OH)CH₂CH₂COOH，由于C中无甲基，故D发生消去反应的产物C的结构简式为CH₃CH=CHCH₂COOH，由C和E的分子式可判断C生成E的反应为取代反应，由I的结构可判断取代产物E为BrCH₂CH==CHCH₂COOH（这一步很重要，是⑸合成的基础）。后续反应可根椐反应条件一一写出结构简式，F为HOCH₂CH=CHCH₂COOH，G为HO(CH₂)₄COOH，H为OHCCH₂CH₂CH₂COOH。