Question

有机物A的分子式为C₅₇H₁₀₄O₆，在硫酸存在下发生反应：A+3H₂O?3B+C．C分子中含有3个羟基（已知同一个碳原子连接两个羟基的有机物是不稳定的），相对分子质量为92；B与NaOH按物质的量之比1：1混合时恰好完全反应．
（1）A的名称是

 

，B的分子式为

 

，C的结构简式为

 

．
（2）已知R-CH=CH-R

KMnO4/H+

R-COOH+R-COOH，B

KMnO4/H+

D+E，等物质的量的D、E分别与足量的NaOH溶液反应时，消耗的NaOH的物质的量之比为1：2，D的相对分子质量比E的少30，且D、E结构中均无支链，则B、E的结构简式分别为

 

、

 

（填序号）．
（3）某同学对A在碱性条件下的水解及其他性质进行了推断，其中错误的是

 

（填序号）．
a．其他条件相同时，在碱性条件下的水解速率比在硫酸溶液中的快
b．用溴的CCl₄溶液可确定A是不饱和油脂
c．A有香味，常温下很可能是固体．

Answer 1

分析：（1）C分子中含有3个-OH，再结合题目信息知其至少还含有3个碳原子，则剩余基团式量为92-3×17-3×12=5，故C分子中除3个-OH、3个碳原子外还应含有5个氢原子，由此得出C的分子式为C₃H₈O₃，C是甘油，结合A的分子式及A、C关系知A是油脂，B与NaOH按物质的量之比1：1混合时恰好完全反应，B是一元高级脂肪酸，由质量守恒原理易求出B的分子式为C₁₈H₃₄O₂（油酸）；
（2）B分子中存在碳碳双键，在酸性KMnO₄溶液氧化下，一个碳碳双键变成两个-COOH，由D、E消耗NaOH的物质的量的关系知D是一元酸、E是二元酸，再结合D、E的相对分子质量关系知D、E分子中均有9个碳原子，然后根据D、E分子中无支链确定D、E的结构，最后反推B的结构；
（3）A在酸性条件下的水解是可逆的，在碱性条件下的水解则是不可逆的，故后者水解速率快些；碳碳双键使溴的CCl₄溶液褪色而饱和油脂不能；A属于不饱和油脂，常温下是液体．

解答：解：（1）C分子中含有3个-OH，再结合题目信息知其至少还含有3个碳原子，则剩余基团式量为92-3×17-3×12=5，故C分子中除3个-OH、3个碳原子外还应含有5个氢原子，由此得出C的分子式为C₃H₈O₃，C是甘油，结构简式为HOCH₂CH（OH）CH₂OH；
结合A的分子式及A、C关系知A是油脂，B与NaOH按物质的量之比1：1混合时恰好完全反应，B是一元高级脂肪酸，由质量守恒可知B的分子式为

1

3

（C₅₇H₁₀₄O₆+3H₂O-C₃H₈O₃）=C₁₈H₃₄O₂（油酸），综上所述可知A为油酸甘油酯，
故答案为：油酸甘油酯；C₁₈H₃₄O₂；HOCH₂CH（OH）CH₂OH；
（2）B分子中存在碳碳双键，在酸性KMnO₄溶液氧化下，一个碳碳双键变成两个-COOH，等物质的量的D、E分别与足量的NaOH溶液反应时，消耗的NaOH的物质的量之比为1：2，则D是一元酸、E是二元酸，D的相对分子质量比E的少30，D、E分子中均有9个碳原子，且D、E结构中均无支链，则D为H₃C（CH₂）₇COOH、E为HOOC（CH₂）₇COOH，逆推可得B为CH₃（CH₂）₇CH=CH（CH₂）₇COOH，
故答案为：CH₃（CH₂）₇CH=CH（CH₂）₇COOH；HOOC（CH₂）₇COOH；
（3）a．A为油酸甘油酯，在酸性条件下的水解是可逆的，在碱性条件下的水解则是不可逆的，故后者水解速率快些，故a正确；
b．A为油酸甘油酯，碳碳双键使溴的CCl₄溶液褪色而饱和油脂不能，用溴的CCl₄溶液可确定A是不饱和油脂，故b正确；
c．A为油酸甘油酯，属于不饱和油脂，常温下是液体，故c错误；
故选c．

点评：本题解答的关键是正确地确定C的分子式，注意利用“残基法”确定C的分子式，对学生的逻辑推理有较高的要求，综合考查学生的能力．