Question

3．已知一些银盐的颜色和K_sp（20℃）如下，测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银溶液进行滴定．

化学式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
颜色	白色	浅黄色	黄色	黑色	红色
Ksp	1.8×10-10	5.0×10-13	8.3×10-17	2.0×10-48	1.8×10-10

滴定时，你认为该滴定适宜选用的指示剂是下列中的 （　　）

• A． KBr
• B． KI
• C． K₂S
• D． K₂CrO₄

Answer 1

分析 滴定实验是利用沉淀变色指示反应沉淀完全，在氯化银刚好沉淀完成，再滴加硝酸银溶液，与指示剂作用生成不同现象来进行判断；测定水体中氯化物的含量，必须使氯离子完全生成白色沉淀，指示沉淀反应完全的试剂溶解性一定小于氯化银，所以本题应在Ag⁺和Cl^-生成AgCl沉淀后，再生成不同颜色沉淀指示沉淀终点．则指示剂的溶解度应比AgCl大来分析判断．

解答 解：指示剂的作用是指示出氯离子恰好沉淀完全，即让氯离子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸银溶液会生成一种颜色不同的沉淀来指示沉淀终点．
A．氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银＞溴化银＞碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A错误；
B．依据A分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故B错误；
C．硫化银的Ksp很小，Ksp=[Ag⁺]²[S^2-]=2.0×10^-48，计算得到需要的银离子浓度[S^2-]=$\root{3}{\frac{2.0×1{0}^{-48}}{4}}$；Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.8×10^-10，[Cl^-]=$\sqrt{1.8×1{0}^{-10}}$，通过计算得出硫化银也比氯化银先沉淀，故C错误；
D．铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，依据Ksp计算得到，Ksp（AgCl）=[Ag⁺][Cl^-]=1.8×10^-10，[Cl^-]=$\sqrt{1.8×1{0}^{-10}}$，Ksp（Ag₂CrO₄）=[Ag⁺]²[CrO₄^2-]=1.8×10^-10，[CrO₄^2-]=$\root{3}{\frac{1.8×1{0}^{-10}}{4}}$；所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银，加入K₂CrO₄，做指示剂可以正确的测定氯化物的含量，故D正确；
故选D．

点评 本题考查了沉淀溶解平衡的计算判断，题目难度中等，明确在Ag⁺和Cl^-生成AgCl沉淀后，再生成不同颜色沉淀指示沉淀终点是解答关键．