Question

在一定条件下，在一容积可变的密闭容器中，将SO₂和O₂混合发生反应：

2SO₂（g）＋O₂（g）2SO₃（g）   _ΔH＝－92.3KJ/mol

0～4min时，容器气体压强为101KPa。反应过程中，SO₂、O₂、SO₃的物质的量（mol）的变化如下表：

时间min	0	1	2	3	4	5	6	7	8	9
n（SO2）	2.00	1.92	1.84	1.76	1.76	1.64	1.52	1.40	1.40	1.40
n（O2）	1.00	0.96	0.92	0.88	0.88	0.82	0.76	0.70	0.70	0.70
n（SO3）	0	0.08	0.16	0.24	0.24	0.36	0.48	0.60	0.60	0.60

回答下列问题：

（1）①______________时，反应处于平衡状态。

②第5min时，从速率和转化率两个方面分析，改变的外界条件是________；平衡向_____方向移动。

③在0.1Mpa、500℃时，起始时O₂和SO₂的物质的量之比的值，与SO₂平衡时的体积百分含量的变化曲线如图。

在图中画出在相同压强下，温度为400℃时，起始O₂和SO₂的物质的量之比的值，与SO₂平衡时的体积百分含量的大致变化曲线。

（2）草酸（H₂C₂O₄）是二元弱酸，KHC₂O₄溶液呈酸性。向10mL 0.01mol•L¹的H₂C₂O₄溶液滴加0.01mol•L¹KOH溶液V（mL），回答下列问题。

①当V＜10mL时，反应的离子方程式为                              。

②当V＝10mL时，溶液中HC₂O₄、C₂O₄²、H₂C₂O₄、H⁺的浓度从大到小的顺序为

                               。

③当V＝amL时，溶液中离子浓度有如下关系：c（K⁺）＝2c（C₂O₄²）＋c（HC₂O₄）；

当V＝bmL时，溶液中离子浓度有如下关系：c（K⁺）＝c（C₂O₄²）＋c（HC₂O₄）＋c（H₂C₂O₄）；则a     b（填“＜”，“＝”或“＞”）。

④当V＝20mL时，再滴入NaOH溶液，则溶液中n（K⁺） / n（C₂O₄^2－）的值将        （填“变大”，“变小”，“不变”），原因是                                             。

Answer 1

（1）①3～4min和7～9min

②增大压强；   正     ③

（2）①H₂C₂O₄＋OH＝HC₂O₄＋H₂O

②c（HC₂O₄） ＞c（H⁺）＞c（C₂O₄²）＞c（H₂C₂O₄）

③a＞b

④变小；

因为溶液中存在如下平衡C₂O₄^2－＋H₂O HC₂O₄^－＋OH，当增大c（OH）时，平衡向逆方向移动，n（C₂O₄^2－）的值变大，而n（K⁺）的值不变，故n（K⁺） / n（C₂O₄^2－）的值变小。