Question

向溴水中加入足量乙醛溶液，可以看到溴水褪色．据此对溴水与乙醛发生的有机反应类型进行如下探究，请你完成下列填空：
Ⅰ．猜测：
（1）溴水与乙醛发生取代反应；
（2）溴水与乙醒发生加成反应；
（3）溴水与乙醛发生

 

反应．
Ⅱ．设计方案并论证：
为探究哪一种猜测正确，某研究性学习小组提出了如下两种实验方案：
方案1：检验褪色后溶液的酸碱性．
方案2：测定反应前用于溴水制备的Br₂的物质的量和反应后Br^-离子的物质的量．
（1）方案1是否可行？

 

？理由是

 

（2）假设测得反应前用于溴水制备的Br₂的物质的量为a mol，
若测得反应后n（Br^-）=

 

mol，则说明溴水与乙醛发生加成反应；
若测得反应后n（Br^-）=

 

mol，则说明溴水与乙醛发生取代反应
若测得反应后n（Br^-）=

 

mol，则说明猜测（3）正确．
Ⅲ．实验验证：某同学在含0.005molBr₂的10mL溶液中，加入足量乙酸溶液使其褪色；再加入过量AgN0₃溶液，得到淡黄色沉淀1.88g（已知反应生成有机物与AgNO₃不反应）．根据计算结果，推知溴水与乙醛反应的离子方程式为

 

．
Ⅳ．拓展：
请你设计对照实验，探究乙醛和乙醇的还原性强弱（填写下表）．

实验操作步骤	实验现象	结论

Answer 1

分析：I（3）根据乙醛中官能团的性质分析；
Ⅱ．（1）根据乙醛与溴水反应的产物分析；
（2）由于乙醛是足量的，溴水中的溴全部参与反应：取代反应后生成n（Br^-）=a mol，加成反应后n（Br^-）=0 mol，氧化反应后n（Br^-）=2amol；
Ⅲ．加入过量AgN0₃溶液，得到淡黄色沉淀为AgBr，根据质量求出其物质的量，再分析反应；
Ⅳ．乙醛能与银氨溶液发生氧化反应，乙醇不能，依此设计实验．

解答：解：I（1）乙醛中官能团为-CHO，所以可能发生氧化反应，故答案为：氧化；
Ⅱ．（1）方案1中，无论取代（生成HBr）或氧化乙醛（生成CH₃COOH），均使反应后溶液显酸性，故不可行，
故答案为：不可行；溴水与乙醛发生取代反应有HBr生成，乙醛被氧化生成乙酸和HBr，溶液均呈酸性；
（2）由于乙醛是足量的，乙醛中官能团为-CHO，溴水中的溴全部参与反应：取代反应后生成n（Br^-）=a mol，加成反应后n（Br^-）=0 mol，氧化反应后n（Br^-）=2amol，
故答案为：0；a；2a；
Ⅲ．得到固体1.88g为AgBr的质量，n（AgBr）=

1.88g

188g/mol

=0.01mol，n（Br^-）=2n（Br₂），则反应应为氧化反应，其离子方程式为：CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-；
故答案为：CH₃CHO+Br₂+H₂O=CH₃COOH+2H⁺+2Br^-；
Ⅳ．乙醛能与银氨溶液发生氧化反应，乙醇不能，依此设计实验；

实验操作步骤	实验现象	结论
在两支洁净的试管中分别加入2ml新制银氨溶液，各滴入几滴乙醛和乙醇，振荡，水浴加热	滴加乙醛的试管中有银镜生成，而滴加乙醇的试管无现象	乙醛的还原性比乙醇强

故答案为：

实验操作步骤	实验现象	结论
在两支洁净的试管中分别加入2ml新制银氨溶液，各滴入几滴乙醛和乙醇，振荡，水浴加热	滴加乙醛的试管中有银镜生成，而滴加乙醇的试管无现象	乙醛的还原性比乙醇强

点评：本题考查化学反应机理的探讨，题目难度中等，本题注意把握氧化还原反应方程式的书写，为解答该题的关键．