已知:①浓磷酸具有吸水性.在加热条件下也难与碳.铜等单质反应．②生成环己烯的反应:③相应物质参数表:有机物密度/g?cm-3熔点/℃沸点/℃溶解性环己醇0.9625161能溶于水环己烯0.81-10383难溶于水某化学小组用如图所示装置以环己醇为原料制备环己烯.其步骤如下:步骤Ⅰ．制备粗品(1)将12.5mL环己醇加入上图反应装置中的圆� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

已知：
①浓磷酸具有吸水性，在加热条件下也难与碳、铜等单质反应．
②生成环己烯的反应：

③相应物质参数表：

有机物	密度/ g?cm^-3	熔点/ ℃	沸点/ ℃	溶解性
环己醇	0.96	25	161	能溶于水
环己烯	0.81	-103	83	难溶于水

某化学小组用如图所示装置以环己醇为原料制备环己烯，其步骤如下：
步骤Ⅰ．制备粗品
（1）将12.5mL环己醇加入上图反应装置中的圆底烧瓶A内，再加入2mL质量分数为85%的浓磷酸，摇匀后放入碎瓷片，缓慢加热至反应完全，在锥形瓶D内得到环己烯粗品．其中仪器B的作用是______；此反应中不加浓硫酸的原因是______．
（2）反应装置的水浴温度控制在85℃左右，而不是130℃，是因为______的缘故．
步骤Ⅱ．制备精品
（3）为了提纯环己烯，除去粗品中的环己醇、少量酸和水等杂质，采用如下操作：
①加入饱和食盐水，再振荡、静置、分层、分液，其中食盐可起______作用．
②分液后再用______（填序号）试剂洗涤．
A．KMnO₄溶液 B．稀H₂SO₄ C．Na₂CO₃溶液
③再向粗品中加入无水氯化钙后蒸馏．加入无水氯化钙目的是：______．
（4）以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是：______（填序号）．
A．用酸性高锰酸钾溶液 B．用金属钠 C．测定沸点．

【答案】分析：（1）从表中看出，环己烯是易挥发、易燃性物质，所以，在收集时要冷却至液体-冷疑；
（2）收集时，只要液体温度达到环己烯的沸点，能把其蒸馏出来就可以了，温度太低蒸馏不出；温度太高，给收集带来困难，也增加了杂质含量；
（3）①环己烯是烃类，不溶于氯化钠溶液，且密度比水小，振荡、静置、分层后环己烯在上层，
②分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇，根据所提供物质的性质分析；
③无水氯化钙具有吸水作用；
（4）根据混合物没有固定的沸点，而纯净物有固定的沸点，通过测定环己烯粗品和环己烯精品的沸点，可判断产品的纯度．
解答：解：（1）由于生成的环己烯的沸点为83℃，要得到液态环己烯，导管B除了导气外还具有冷凝作用，便于环己烯冷凝，因浓硫酸具有脱水性，易导致醇类物质碳化，故答案为：冷凝回流；防止产物碳化或氧化；
（2）收集时，只要液体温度达到环己烯的沸点，能把其蒸馏出来就可以了，温度太低蒸馏不出；温度太高，易导致反应温度过高而碳化，
故答案为：接近环己烯的沸点，防止反应温度过高而碳化，控制恰当的反应速率；
（3）①环己烯是烃类，不溶于氯化钠溶液，可起到盐析的作用，故答案为：盐析；
②由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇，联想制备乙酸乙酯提纯产物时用c（Na₂CO₃溶液）洗涤可除去酸，不能用酸性高锰酸钾，否则会氧化环己烯，故答案为：C；
③水氯化钙具有吸水作用，故答案为：吸收水分；
（4）区别粗品与精品可加入金属钠，观察是否有气体产生，若无气体，则是精品，混合物没有固定的沸点，而纯净物有固定的沸点，通过测定环己烯粗品和环己烯精品的沸点，可判断产品的纯度，故答案为：BC．
点评：本题以有机合成为载体综合考查了实验室制环己烯的知识和醇、烃的性质，考查了同学们组合运用实验的能力，题目难度中等，注意把握实验原理和方法，特别是实验的基本操作，学习中注意积累．

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