Question

【题目】已知：pKa= -lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常温下，用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL 0．1mol/L H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是

A. A点所得溶液中：Vo等于lOmL

B. B点所得溶液中：

C. C点所得溶液中：

D. D点所得溶液中水解平衡常数

Answer 1

【答案】A

【解析】分析：A．A点溶液中pH=1.85，则溶液中c（H+）=10-1.85mol/L，结合亚硫酸的电离平衡常数分析；

B．B点加入NaOH溶液的体积为20mL，此时反应恰好产生NaHSO3，根据溶液中电荷守恒分析；

C．根据亚硫酸的电离平衡常数结合电荷守恒分析；

D．D点为加入NaOH溶液40mL，此时溶液中恰好生成亚硫酸钠，根据水解常数与电离常数的关系计算。

详解：A．A点溶液中pH=1.85，则溶液中c（H+）=10-1.85mol/L，H2SO3的一级电离平衡常数为Ka1=c(H+)c(HSO3)/c(H2SO3)=10-1.85mol/L，所以c（H+）=Ka1，表明溶液中c（NaHSO3）=c（H2SO3），若恰好是10mLNaOH，由于此时溶液显酸性，则所得溶液中c（H2SO3）＜c（NaHSO3），因此所加NaOH体积需＜10mL，才能使溶液中c（NaHSO3）=c（H2SO3），即V0＜10mL，A错误；

B．B点加入NaOH溶液的体积为20mL，此时反应恰好产生NaHSO3，为第一个滴定终点，溶液中存在电荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c(HSO3)+2c（SO32-）+c（OH-），B正确；

C．H2SO3的二级电离平衡常数为Ka2=c(H+)c（SO32-）/c(HSO3)=10-7.19mol/L，C点溶液的pH=7.19，即溶液中c（H+）=10-7.19mol/L，则c（H+）=Ka2，表明溶液中c（SO32-）=c(HSO3)，溶液中存在电荷守恒，c（Na+）+c（H+）=c(HSO3)+2c（SO32-）+c（OH-），溶液显碱性，则溶液中c（Na+）＞3c(HSO3)，C正确；

D．D点为加入NaOH溶液40mL，此时溶液中恰好生成亚硫酸钠，为第二个滴定终点，此时亚硫酸钠水解使溶液显碱性，则Kh1＝Kw/Ka2＝1014/107.19＝10-6.81，D正确。答案选A。