Question

14．依据有关信息解答下列化学实验问题：
（Ⅰ）醛类是重要的工业原料，可以跟亚硫酸氢钠饱和溶液发生加成反应，生成是α-羟基磺酸钠（易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液）R-CHO+NaHSO₃?R-CH（OH）-SO₃Na
（1）若使CH₃CH（OH）-SO₃Na全部变成乙醛，可采用的试剂是NaOH或HCl；分离乙醛的操作方法蒸馏．
（Ⅱ）实验室利用苯甲醛（安息香醛）制备苯甲醇和苯甲酸的化学原理：

已知部分物质的性质：
苯甲醇：稍溶于水，易溶于有机溶剂；苯甲醛：微溶于水，易溶于有机溶剂；苯甲酸：溶解度为0.34g（25℃），易溶于有机溶剂．
主要过程如图所示：

回答下列问题：
（2）操作Ⅰ的名称是萃取分液，乙醚溶液中所溶解的主要成分是苯甲醇；
（3）操作Ⅲ的名称是过滤，产品乙是苯甲酸．
（4）按上述操作所得的产品甲中常含有一定量的有机杂质苯甲醛（填写杂质的名称）；限用下列试剂：酸性KMnO₄、稀NaOH溶液、稀H₂SO₄、饱和NaHSO₃溶液．写出检验产品甲中含有该杂质的过程：取少量产品甲于试管中，向试管中滴加适量的饱和NaHSO₃溶液，如果有晶体析出，说明含有苯甲醛．

Answer 1

分析 Ⅰ、（1）根据可逆反应R-CHO+NaHSO₃?R-CH（OH）-SO₃Na，要想使CH₃CH（OH）-SO₃Na全部变成乙醛即使平衡向逆反应方向移动，可以采取加入氢氧化钠或者盐酸消耗亚硫酸钠使平衡逆向移动；分离互溶的有机物采用蒸馏的方法；
Ⅱ、由流程可知，苯甲醛与KOH反应生成苯甲醇、苯甲酸钾，然后加水、乙醚萃取苯甲醇，操作Ⅰ分层乙醚与水溶液，则为萃取分液，则乙醚溶液中含苯甲醇，操作II为蒸馏，得到产品甲为苯甲醇；水溶液中含苯甲酸钾，加盐酸发生强酸制取弱酸的反应，生成苯甲酸，苯甲酸的溶解度小，则操作Ⅲ为过滤，则产品乙为苯甲酸，以此来解答．

解答 解：Ⅰ、（1）因为可逆反应R-CHO+NaHSO₃?R-CH（OH）-SO₃Na，要想使CH₃CH（OH）-SO₃Na全部变成乙醛即使平衡向逆反应方向移动，可以采取加入氢氧化钠或者盐酸消耗亚硫酸钠使平衡逆向移动，所以可以加入的为NaOH或者HCl；分离互溶的有机物采用蒸馏的方法，所以分离乙醛的操作方法为蒸馏，
故答案为：NaOH；HCl；蒸馏；
Ⅱ、由流程可知，苯甲醛与KOH反应生成苯甲醇、苯甲酸钾，然后加水、乙醚萃取苯甲醇，操作Ⅰ分层乙醚与水溶液，则为萃取分液，则乙醚溶液中含苯甲醇，操作II为蒸馏，得到产品甲为苯甲醇；水溶液中含苯甲酸钾，加盐酸发生强酸制取弱酸的反应，生成苯甲酸，苯甲酸的溶解度小，则操作Ⅲ为过滤，则产品乙为苯甲酸；
（2）根据以上分析，操作Ⅰ分层乙醚与水溶液，则为萃取分液，乙醚溶液中所溶解的主要成分是苯甲醇，故答案为：萃取分液；苯甲醇；
（3）根据以上分析，操作Ⅲ的名称是过滤，产品乙是苯甲酸，故答案为：过滤；苯甲酸；
（4）根据苯甲醛与KOH反应生成苯甲醇、苯甲酸钾，所得混合物中可能还有未反应的苯甲醛，然后加水、乙醚萃取苯甲醇和未反应的苯甲醛，则乙醚溶液中含苯甲醇和未反应的苯甲醛，所以操作II为蒸馏，得到产品甲为苯甲醇和未反应的苯甲醛，根据醛类是重要的工业原料，可以跟亚硫酸氢钠饱和溶液发生加成反应，生成是α-羟基磺酸钠（易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液），所以可以通过取少量产品甲于试管中，向试管中滴加适量的饱和NaHSO₃溶液，如果有晶体析出，说明含有苯甲醛，
故答案为：苯甲醛；取少量产品甲于试管中，向试管中滴加适量的饱和NaHSO₃溶液，如果有晶体析出，说明含有苯甲醛．

点评 本题考查有机物的分离提纯，为高频考点，把握有机物的性质及分离流程中的反应、混合物分离方法为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，题目难度不大．