Question

16．25℃时，三种酸的电离平衡常数如表所示．

化学式	CH3COOH	HClO	H3PO3
名称	醋酸	次氯酸	亚磷酸
电离平衡常数（25℃）	1.8×10-5	3.0×10-8	K1=8.3×10-3 K2=5.6×10-6

回答下列问题：
（1）亚磷酸（H₃PO₃） 为二元中强酸，具有较强的还原性，可将银离子还原成银单质，在空气可缓慢氧化成H₃PO₄．H₃PO₃的电离方程式为H₃PO₃?H₂PO₃^-+H⁺（H₂PO₃^-?HPO₃^2-+H⁺）．
（2）物质的量浓度均为0.1mol•L^-1的三种溶液：a．CH₃COONa b．NaClO c．NaHPO₃
它们的pH由小到大排列顺序是b＞c＞a（用字母表示）．
（3）常温下，0.1mol•L^-1的CH₃COOH溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据一定变小的是A（填字母）．
A．c（H⁺）               B．$\frac{c（{H}^{+}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$       C．c（H⁺）•c（OH^-）           D．$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$
（4）体积为10mL、pH均为2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1 000mL，稀释过程中pH变化如图所示，则HX的电离平衡常数大于（填“大于”、“等于”或“小于”）醋酸的平衡常数．

Answer 1

分析 （1）亚磷酸（H₃PO₃） 为二元中强酸，分步电离且电离可逆；
（2）据三种酸的电离平衡常数判断酸性强弱，越弱越水解；
（3）CH₃COOH溶液加水稀释过程，促进电离，c（H⁺）减小，c（OH^-）增大，Kw不变；
（4）由图可知，稀释相同的倍数，HX的pH变化程度大，则酸性HX强，电离平衡常数大．

解答 解：（1）亚磷酸（H₃PO₃） 为二元中强酸，分步电离且电离可逆，电离方程式为H₃PO₃?H₂PO₃^-+H⁺ （H₂PO₃^-?HPO₃^2-+H⁺），
故答案为：H₃PO₃?H₂PO₃^-+H⁺ （H₂PO₃^-?HPO₃^2-+H⁺）；
（2）据电离平衡常数可知，三种酸由强到弱的顺序为亚磷酸、醋酸、次氯酸，越弱越水解，所以物质的量浓度均为0.1mol•L^-1的三种溶液：a．CH₃COONa b．NaClO c．NaHPO₃它们的pH由小到大排列顺序是b＞c＞a，故答案为：b＞c＞a；
（3）A．CH₃COOH溶液加水稀释过程，促进电离，c（H⁺）减小，故A选；
B．c（H⁺）/c（CH₃COOH）=n（H⁺）/n（CH₃COOH），则稀释过程中比值变大，故B不选；
C．稀释过程，促进电离，c（H⁺）减小，c（OH^-）增大，c（H⁺）•c（OH^-）=Kw，Kw不变，故C不选；
D．稀释过程，促进电离，c（H⁺）减小，c（OH^-）增大，则c（OH^-）/c（H⁺）变大，故D不选；
故答案为：A；
（4）由图可知，稀释相同的倍数，HX的pH变化程度大，则酸性HX强，电离平衡常数大；
故答案为：大于．

点评 本题考查电解质溶液之间的反应，涉及到弱电解质的电离、盐类的水解及溶液的pH值、离子浓度大小的比较等知识，解题时要善于利用溶质物质的量的变化去分析．