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    （2009?中山模拟）己知羰基化合物与饱和NaHSO3溶液可以发生以下反应：

    （1）羰基化合物和饱和NaHSO3的反应速率如下：
    羰基化合物 CH3CHO CH3COCH3 C2H5COCH3 CH3CH2CH2COCH3
    产率（1小时内） 88.7 56.2 36.4 23.4
    羰基化合物 （CH3）2CHCOCH3 （CH3）3CCOCH3 C2H5COC2H5 C6H5COCH3
    产率（1小时内） 12.3 5.6 2 1
    可见，取代基对羰基化合物和NaHSO3反应的影响有（写出3条即可）
    ①
    醛比酮容易发生该反应；
    醛比酮容易发生该反应；
    ，
    ②
    苯基酮极难发生该反应；
    苯基酮极难发生该反应；
    ，
    ③
    羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多或取代基的碳原子数越多，越难反应；
    羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多或取代基的碳原子数越多，越难反应；
    ．
    （2）利用以上可逆反应可以分离醛和酮的混合物，请写出能使醛与NaHSO3生成的沉淀重新溶解的试剂的化学式
    HCl、NaOH
    HCl、NaOH
    （写出2种，属于不同类别的物质）
    （3）检验甲基酮（RCOCH3）通常用到下列2步反应来生成难溶于水的氯仿．
    （CH3）2CHCOCH3
    Cl2NaOH
    （CH3）2CHCOCCl3
    NaOH
    △
    A+HCCl3↓
    ①写出第一步反应的化学方程式
    （CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O
    （CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O
    ；
    ②写出A的结构简式
    （CH3）2CHCOONa
    （CH3）2CHCOONa
    ；
    （4）苯甲醛与在浓NaOH溶液反应生成苯甲酸钠和苯甲醇，此反应的类型是
    氧化还原反应
    氧化还原反应
    ；分离该反应产物的操作名称是
    萃取（或蒸馏）
    萃取（或蒸馏）
    ．
    分析：（1）比较图表分析，醛和酮比较对产率的影响，比较取代基对产率的影响等．
    （2）根据化学平衡移动原理选取试剂，使沉淀溶解说明该反应向逆反应方向移动，可加入能和亚硫酸氢钠反应的物质来促使该反应向逆反应方向移动．
    （3）①根据反应物和生成物确定先发生了取代反应，后生成的氯化氢和氢氧化钠发生酸碱中和反应 生成盐和水，从而确定反应方程式．
    ②通过反应物和部分生成物确定断键方式，再根据原子守恒确定A物质．
    （4）无α-H的醛在浓碱溶液作用下能发生歧化反应生成羧酸和醇，此反应呈坎尼扎罗反应；根据反应产物在水中的溶解度不同采取萃取的方法分离，也可利用沸点的不同采用蒸馏的方法分离．
    解答：解：（1）根据醛和酮相比，醛反应的产率大于酮反应的产率，所以醛比酮容易发生该反应；
    CH3COCH3和C6H5COCH3相比，CH3COCH3反应的产率大于C6H5COCH3反应的产率，由此得出苯基酮极难发生该反应；
    CH3COCH3、C2H5COCH3、CH3CH2CH2COCH3 相比，反应产率随着取代基的碳原子数越多而减少，说明越难反应；
    CH3CH2CH2COCH3、（CH3）2CHCOCH3、（CH3）3CCOCH3相比，反应产率随着羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多而减少，说明越难反应．
    故答案为：醛比酮容易发生该反应；苯基酮极难发生该反应；羰基所连的碳上氢原子越少或取代基越多或取代基的碳原子数越多，越难反应．
    （2）羰基化合物与饱和NaHSO3溶液的反应是可逆反应，如果使沉淀溶解，平衡应向逆反应方向移动，只要减少亚硫酸氢钠的浓度即可，亚硫酸氢钠强碱弱酸酸式盐，能和强酸、强碱反应，所以可向溶液中加入盐酸或氢氧化钠，使平衡向逆反应方向移动而达到溶解沉淀的目的．
    故答案为：HCl、NaOH．
    （3）①（CH3）2CHCOCH3
    Cl2NaOH
    （CH3）2CHCOCCl3
    通过反应物和部分生成物知，（CH3）2CHCOCH3和氯气发生取代反应生成（CH3）2CHCOCCl3和氯化氢，氯化氢和氢氧化钠反应生成氯化钠和水，所以生成物除了（CH3）2CHCOCCl3还有氯化钠和水，
    反应方程式为：（CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O．
    故答案为：（CH3）2CHCOCH3+3Cl2+3NaOH→（CH3）2CHCOCCl3+3NaCl+3H2O．
    ②（CH3）2CHCOCCl3
    NaOH
    △
    A+HCCl3↓，（CH3）2CHCOCCl3   发生反应时，羰基碳原子和甲基碳原子之间的化学键断裂，羰基连接-ONa，甲基连接氢原子，所以A的结构简式为（CH3）2CHCOONa．
    故答案为：（CH3）2CHCOONa．
    （4）无α-H的醛在浓碱溶液作用下能发生歧化反应生成羧酸和醇，此反应呈坎尼扎罗反应，该反应也是氧化还原反应；苯甲酸钠易溶于水，苯甲醇不易溶于水，所以可以根据溶解度的不同采取萃取的方法分离，也可利用沸点的不同采用蒸馏的方法分离．
    故答案为：氧化还原反应 （歧化反应 ）；萃取（或蒸馏）．
    点评：本题考查了有机物的官能团和结构，难度较大，同时考查了学生分析问题、解决问题的能力．
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    （1）某温度下体积为200L的氨合成塔中，测得如下数据：
    时间（h）浓度（mol/L） 0 1 2 3 4
    N2 1.500 1.400 1.200 C1 C1
    H2 4.500 4.200 3.600 C2 C2
    NH3 0 0.200 0.600 C3 C3
    根据表中数据计算0～2小时内N2的平均反应速率
    0.15
    0.15
    mol?L-1?h-1
    若起始时与平衡时的压强之比为a，则N2的转化率为
    2（1-
    1
    a
    ）
    2（1-
    1
    a
    ）
    （用含a的代数式表示）
    （2）希腊阿里斯多德大学的 George Marnellos 和 Michael Stoukides，发明了一种合成氨的新方法（Science，2，Oct.1998，p98），在常压下，把氢气和用氦气稀释的氮气分别通入一个加热到570℃的电解池，利用能通过氢离子的多孔陶瓷固体作电解质，氢气和氮气在电极上合成了氨，转化率达到78%，试写出电解池阴极的电极反应式
    N2+6H++6e-═2NH3
    N2+6H++6e-═2NH3

    （3）氨气和氧气从145℃就开始反应，在不同温度和催化剂条件下生成不同产物（如图）：
    4NH3+5O2?4NO+6H2O　 K1=1×1053（900℃）
    4NH3+3O2?2N2+6H2O　  K2=1×1067（900℃）温度较低时以生成
    N2
    N2
    为主，温度高于900℃时，NO产率下降的原因
    生成NO的反应为放热反应，升高温度转化率下降
    生成NO的反应为放热反应，升高温度转化率下降
    ．吸收塔中需要补充空气的原因
    进一步与NO反应生成硝酸
    进一步与NO反应生成硝酸
    ．
    （4）尾气处理时小型化工厂常用尿素作为氮氧化物的吸收剂，此法运行费用低，吸收效果好，不产生二次污染，吸收后尾气中NOx的去除率高达99.95%．其主要的反应为氮氧化物混合气与水反应生成亚硝酸，亚硝酸再与尿素反应生成CO2和N2请写出有关反应化学方程式
    NO+NO2+H2O=2HNO2
    NO+NO2+H2O=2HNO2
    ，
    CO（NH2）2+2HNO2=CO2+2N2+3H2O
    CO（NH2）2+2HNO2=CO2+2N2+3H2O
    ．

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