Question

常温下，向10mL 0.1mol?L^-1的H₂C₂O₄溶液中逐滴加入0.1mol?L^-1KOH溶液，所得滴定曲线如图所示．下列说法正确的是（　　）

• A、KHC₂O₄溶液呈弱碱性
• B、B点时：c（K⁺）＞c（HC₂O

  - 4

  ）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C、C点时：c（HC₂O

  - 4

  ）+c（C₂O

  2- 4

  ）+c（H₂C₂O₄）＜c（K⁺）＜c（HC₂O

  - 4

   ）+2c（C₂O

  2- 4

  ）+c（H₂C₂O₄）
• D、D点时：c（H⁺）+c（HC₂O

  - 4

  ）+c（H₂C₂O₄）=c（OH^-）

Answer 1

分析：B点时酸和碱的物质的量相等，但溶液呈酸性，说明HC₂O₄^-的电离程度大于水解程度；
C点时，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），结合电荷守恒得c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄ ^2- ），结合溶液中的溶质判断离子浓度关系；
D点时，氢氧化钾的物质的量是草酸的2倍，二者恰好反应而溶液呈碱性，说明草酸是二元弱酸，根据质子守恒判断．

解答：解：A．B点时等物质的量的H₂C₂O₄和KOH恰好反应生成KHC₂O₄，溶液的pH小于7，说明KHC₂O₄溶液呈弱酸性，故A错误；
B．B点溶液呈酸性，则c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在电荷守恒：c（K⁺）+c（H⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄ ^2- ），所以c（K⁺）＞c（HC₂O₄^-），故B正确；
C．C点时，溶液呈中性，c（H⁺）=c（OH^-），结合电荷守恒得c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+2 c（C₂O₄ ^2- ），此点溶液中的溶质是草酸钠，草酸氢根离子水解较微弱，所以所以c（C₂O₄ ^2- ）＞c（H₂C₂O₄），则c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄ ^2- ）+c（H₂C₂O₄）＜c（K⁺）＜c（HC₂O₄^-）+2 c（C₂O₄ ^2- ）+c（H₂C₂O₄），故C正确；
D．D点时，氢氧化钾的物质的量是草酸的2倍，二者恰好反应生成草酸钠，根据质子守恒得c（H⁺）+c（C₂O₄ ^2- ）+2c（H₂C₂O₄）=c（OH^-），故D错误；
故选BC．

点评：本题考查酸碱混合溶液定性判断，根据物料守恒、电荷守恒、质子守恒来分析解答，难度中等．