一定温度下.在三个体积约为2.0L的恒容密闭容器中发生反应:2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g)容器编号温度(℃)起始物质的量(mol)平衡物质的量(mol)CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)Ⅰ3870.200.0800.080Ⅱ387Ⅲ2070.200.0900.090回答下列问题:(1)反应的△H小于0判断的理由是反应Ⅰ.Ⅲ起始量相同.Ⅰ的CH3OCH3(g)� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

11．一定温度下，在三个体积约为2.0L的恒容密闭容器中发生反应：2CH₃OH（g）=CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）

容器编号	温度（℃）	起始物质的量（mol）	平衡物质的量（mol）
容器编号	温度（℃）	CH₃OH（g）	CH₃OCH₃（g）	H₂O（g）
Ⅰ	387	0.20	0.080	0.080
Ⅱ	387
Ⅲ	207	0.20	0.090	0.090

回答下列问题：
（1）反应的△H小于0（填“大于”或“小于”）判断的理由是反应Ⅰ、Ⅲ起始量相同，Ⅰ的CH₃OCH₃（g）含量低，说明降温正向移动，正反应为放热过程△H＜0，容器Ⅰ到达平衡所需的时间为20min反应速率v（CH₂OH）为0.004mol•L^-1•min^-1，列式求算387℃时该反应的平衡常数K₁=4
（2）容器Ⅱ达平衡时，压强是容器Ⅰ的两倍，CH₃OH的体积分数和容器Ⅰ中的相同，CH₃OH起始的物质的量为0.40mol；平衡时CH₃OCH₃（g）的体积分数为0.4
（3）t分钟后容器Ⅲ达到平衡，t大于20min（填“大于”、“等于”或“小于”）判断的理由是温度越低，反应速率越小，达到平衡时所需的时间越长请在图中分别画出容器Ⅰ和容器Ⅱ中CH₃OH（g）浓度变化的曲线示意图

（4）208℃，若向3L容器中充入0.9molCH₃OH（g），0.6molCH₃OCH₃（g）和0.3molH₂O（g），则起始时该反应的v_正＞v_逆（填“＞”“＜”或“=”）

分析（1）根据Ⅰ和Ⅲ得出，温度越低平衡时产物越多，则说明升温平衡向正反应方向移动，据此判断焓变；根据三段式结合V=$\frac{△c}{△t}$计算容器ⅠCH₂OH的反应速率，K=$\frac{c（CH{\;}_{3}OCH{\;}_{3}）•c（H{\;}_{2}O）}{c{\;}^{2}（CH{\;}_{3}OH）}$计算其平衡常数；
（2）容器Ⅱ达平衡时，压强是容器Ⅰ的两倍，CH₃OH的体积分数和容器Ⅰ中的相同，则互为等效平衡，又该反应为气体体积不变的反应，所以只要反应物成比例即等效，等效平衡各物质的体积分数相同，据此分析；
（3）温度越低，反应速率越小，达到平衡时所需的时间越长；根据容器Ⅰ和容器Ⅲ的数据，开始时CH₃OH（g）浓度相同，平衡时容器ⅠCH₃OH（g）浓度为$\frac{0.20-0.08×2}{2}$=0.02mol/L，平衡时容器ⅢCH₃OH（g）浓度为$\frac{0.20-0.09×2}{2}$=0.01mol/L；
（4）根据化学平衡常数与浓度商的相对大小判断反应方向，如果浓度商小于平衡常数，则平衡向正反应方向进行．

解答解：（1）化学平衡常数的大小只与温度有关，升高温度，平衡向吸热的方向移动，反应Ⅰ、Ⅲ起始量相同，Ⅰ的CH₃OCH₃（g）含量低，说明降温正向移动，正反应为放热过程，所以△H小于0；
又       2CH₃OH（g）=CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）
开始（mol） 0.2      0           0
20min（mol） 0.16     0.08       0.08
平衡（mol） 0.04     0.08       0.08
所以v（CH₂OH）=$\frac{△c}{△t}$=$\frac{\frac{0.16mol}{2L}}{20min}$=0.004mol•L^-1•min^-1，平衡常数K=$\frac{c（CH{\;}_{3}OCH{\;}_{3}）•c（H{\;}_{2}O）}{c{\;}^{2}（CH{\;}_{3}OH）}$=$\frac{0.08×0.08}{0.04{\;}^{2}}$=4，
故答案为：小于；反应Ⅰ、Ⅲ起始量相同，Ⅰ的CH₃OCH₃（g）含量低，说明升温正向移动，正反应为放热过程△H＜0；0.004；4；
（2）容器Ⅱ达平衡时，CH₃OH的体积分数和容器Ⅰ中的相同，则互为等效平衡，又该反应为气体体积不变的反应，所以只要反应物成比例即等效，又压强容器Ⅱ达平衡时是容器Ⅰ的两倍，所以开始反应物也应该是容器Ⅰ的两倍，则CH₃OH起始的物质的量为0.40mol；
等效平衡各物质的体积分数相同，所以平衡时CH₃OCH₃（g）的体积分数与容器Ⅰ相同，根据（1）的三段式，则容器Ⅰ平衡时CH₃OCH₃（g）的体积分数为$\frac{0.08}{0.08+0.08+0.04}$=0.4，所以容器Ⅱ平衡时CH₃OCH₃（g）的体积分数也为0.4，
故答案为：0.40mol；0.4；
（3）温度越低，反应速率越小，达到平衡时所需的时间越长，Ⅰ、Ⅲ相比，Ⅲ的温度低，反应速率越小，需要的时间长，所以t分钟后容器Ⅲ达到平衡，t大于20min；又由容器Ⅰ和容器Ⅲ的数据，开始时CH₃OH（g）浓度相同，平衡时容器ⅠCH₃OH（g）浓度为$\frac{0.20-0.08×2}{2}$=0.02mol/L，平衡时容器ⅢCH₃OH（g）浓度为$\frac{0.20-0.09×2}{2}$=0.01mol/L，所以图象为；
故答案为：大于；温度越低，反应速率越小，达到平衡时所需的时间越长；；
（4）c（CH₃OH）=$\frac{0.9}{3}$=0.3mol/L、c（CH₃OCH₃）=$\frac{0.6}{3}$=0.2mol/L、c（H₂O）=$\frac{0.3}{3}$=0.1mol/L，浓度商=$\frac{0.2×0.1}{0.3{\;}^{2}}$=$\frac{2}{9}$，因为387℃时该反应的平衡常数K₁=4，又降温平衡向正反应方向移动，所以208℃时平衡常数大于4，则浓度商=$\frac{2}{9}$＜4，所以平衡向正反应方向移动，v_正＞v_逆，故答案为：＞．

点评本题考查了化学平衡常数的有关计算以及等效平衡的应用，根据平衡常数公式计算平衡常数，再结合浓度与反应速率的关系、化学平衡常数与浓度商之间的关系来分析解答，注意该反应特点，题目难度中等．

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	C．	Y是硫酸铜溶液		D．	X极上的电极反应式为Ag⁺+e^-═Ag

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1．

请你利用所学反应原理知识解决下列问题：
（1）若已知两个反应：
①C（s）+2H₂（g）=CH₄（g）△H₁=a kJ•mol^-1；
②C（s）+$\frac{1}{2}$O₂（g）=CO（g）△H₂=b kJ•mol^-1；
则2CH₄（g）+O₂（g）=2CO（g）+4H₂（g）△H=2（b-a）kJ•mmol^-1（用含a、b的式子表示）；
（2）碱性镁锰干电池是新开发的一种干电池，比普通锌锰干电池具有更加优越的性能，具有较大应用前景，其工作时总反应为：Mg+2MnO₂+H₂O=Mg（OH）₂+Mn₂O₃；则工作时，正极发生还原反应（填反应类型），写出负极的电极反应式：Mg+2OH^--2e^-=Mg（OH）₂；
（3）在一定温度下1L的密闭容器放入足量草酸钙（固体所占体积忽略不计）发生反应：CaC₂O₄（s）═CaO（s）+CO（g）+CO₂（g），若前5min 内生成CaO的质量为11.2g，则该段时间内v（CO）=0.04mol•L^-1•min^-1；若某时刻达到平衡时c（CO₂）=c；t₀时刻，将容器体积缩小为原来的一半并固定不变，在t₁时刻再次达到平衡，请在图中画出t₀以后此体系中CO₂的浓度随时间变化的图象；
（4）某温度下数据：草酸（H₂C₂O₄）的K₁=5.4×10^-2，K₂=5.4×10^-5；醋酸的K=1.75×10^-5；碳酸的 K₁=4.2×10^-7，K₂=4.5×10^-11；K_sp（CaC₂O₄）=5.0×10^-9；K_sp（CaCO₃）=2.5×10^-9
①用醋酸溶液鉴别CaC₂O₄和CaCO₃两种白色固体的实验现象是一种固体溶解同时产生气泡逸出，另一种固体无现象；
②向0.6mol/L的Na₂CO₃溶液中加入足量 CaC₂O₄粉末后（忽略溶液体积变化），充分搅拌，发生反应：CO₃^2-（aq）+CaC₂O₄（s）?CaCO₃（s）+C₂O₄^2-（aq），静置后沉淀转化达到平衡，求此时溶液中的c（C₂O₄^2-）（不考虑其他诸如水解之类副反应，写出计算过程）．

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18．从废钒催化剂（主要成分为V₂O₅、VOSO₄、K₂SO₄、SiO₂等）中回收V₂O₅的一种工艺流程示意图如下，请回答下列问题：

（1）步骤①中废渣的主要成分是SiO₂，③中X试剂为H₂SO₄．
（2）②、③的变化过程可简化为R₂（SO₄）_n （水层）+2nHA（有机层）?2RA_n（有机层）+nH₂SO₄（水层）（R表示VO²⁺，HA表示有机萃取剂）．为提高②中萃取百分率，应采取的措施是加入碱中和硫酸使平衡正移．
（3）请完成④中反应的离子方程式：
ClO₃^-+6VO²⁺+6H⁺═6VO³⁺+1Cl^-+H₂O．
（4）25℃时，取样进行试验分析，得到钒沉淀率和溶液pH之间关系如下表：

pH	1.3	1.4	1.5	1.6	1.7	1.8	1.9	2.0	2.1
钒沉淀率/%	88.1	94.8	96.5	98.0	98.8	98.8	96.4	93.1	89.3

结合上表，在实际生产时⑤中加入氨水，调节溶液的最佳pH值为1.7～1.8．
（5）该工艺流程中，可以循环利用的物质有有机萃取剂、氨气．

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已知：Cr₂O₃与氧气不反应，化学性质与氧化铝类似，溶液2成分之一为NaCrO₂，溶液3成分之一为Na₂CrO₄
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（2）废渣1的主要成分是SiO₂
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（4）写出生成NaCrO₂的离子方程式Cr₂O₃+2OH^-=2CrO₂^-+H₂O
（5）溶液2中加入双氧水发生反应的离子方程式2OH^-+2CrO₂^-+3H₂O₂=2CrO₄^2-+4H₂O
（6）检验铬黄洗涤干净的操作方法是取最后洗涤液少量于试管中，滴加硝酸银溶液，若不出现白色沉淀，则洗涤干净．

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	B．	“辽宁舰”上用于舰载机降落拦阻索的特种钢缆，属于新型无机非金属材料
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	D．	将实验室的废酸液和废碱液中和后再排放符合“绿色化学”的要求