Question

（2011?南京一模）2，3一二氢呋喃是一种抗肿瘤药物的中间体．其合成路线如下：

（1）写出A、B的结构简式：A

CH₂═CHCH₃

；B

HCHO

．
（2）C-＞E的反应类型是

加成反应

．
（3）写出E-＞F的化学方程式：

CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH+KOH

25℃

+KBr+H₂O

．
（4）H与2，3～二氢呋喃互为同分异构体，能与溴水加成，能发生银镜反应．写出一种满足上述条件的H的结构简式

CH₃CH═CHCHO或CH₂═CHCH₂CHO或CH₂=C（CH₃）CHO

．
（5）写出以l，3丁二烯为原料制备2，3一二氢呋喃的合成路线流程图（无机试剂任选）．合成路线流程图示例如下：
 

Answer 1

分析：（1）（2）（3）A与溴在高温下发生反应生成CH₂═CHCH₂Br，应是发生取代反应，则A为CH₂═CHCH₃；CH₂═CHCH₂MgBr发生信息反应生成C，C的分子式为C₄H₈O，分子中多了1个C原子，则B为HCHO，C为CH₂═CHCH₂CH₂OH，由E的结构可知，C与溴发生加成反应生成E，E中羟基通过1个H原子、4号碳原子提供1个Br原子脱去1分子HBr形成环状物质F，同时发生溴化氢与氢氧化钾反应生成溴化钾与水，F发生消去反应生成2，3一二氢呋喃．
（4）H与2，3～二氢呋喃互为同分异构体，能与溴水加成，能发生银镜反应，则该同分异构体含有1个C=C双键、1个-CHO，据此书写；
（5）l，3丁-二烯与溴发生1，4-加成生成BrCH₂-CH═CH-CH₂Br，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH₂-CH═CH-CH₂OH，再在浓硫酸、加热条件下发生脱水反应形成环状化合物，再与HBr发生加成反应，最后在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成2，3一二氢呋喃．

解答：解：A与溴在高温下发生反应生成CH₂═CHCH₂Br，应是发生取代反应，则A为CH₂═CHCH₃；CH₂═CHCH₂MgBr发生信息反应生成C，C的分子式为C₄H₈O，分子中多了1个C原子，则B为HCHO，C为CH₂═CHCH₂CH₂OH，由E的结构可知，C与溴发生加成反应生成E，E中羟基通过1个H原子、4号碳原子提供1个Br原子脱去1分子HBr形成环状物质F，同时发生溴化氢与氢氧化钾反应生成溴化钾与水，F发生消去反应生成2，3一二氢呋喃，
（1）由上述分析可知，A为CH₂═CHCH₃，B为HCHO，
故答案为：CH₂═CHCH₃；HCHO；
（2）C→E是CH₂═CHCH₂CH₂OH溴发生加成反应生成E，
故答案为：加成反应；
（3）E→F的化学方程式的化学方程式为：CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH+KOH

25℃

+KBr+H₂O，
故答案为：CH₂BrCHBrCH₂CH₂OH+KOH

25℃

+KBr+H₂O；
（4）H与2，3～二氢呋喃互为同分异构体，能与溴水加成，能发生银镜反应，则该同分异构体含有1个C=C双键、1个-CHO，符合条件的H的结构简式为：CH₃CH═CHCHO或CH₂═CHCH₂CHO或CH₂=C（CH₃）CHO，
故答案为：CH₃CH═CHCHO或CH₂═CHCH₂CHO或CH₂=C（CH₃）CHO；
据此书写；
（5）l，3丁-二烯与溴发生1，4-加成生成BrCH₂-CH═CH-CH₂Br，在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成HOCH₂-CH═CH-CH₂OH，再在浓硫酸、加热条件下发生脱水反应形成环状化合物，再与HBr发生加成反应生成，最后在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成2，3一二氢呋喃，故合成路线流程图为：CH₂═CH-CH═CH₂

Br2

BrCH₂-CH═CH-CH₂Br

氢氧化钠水溶液

△

HOCH₂-CH═CH-CH₂OH

浓硫酸

△

HBr

氢氧化钠醇溶液

△

，
故答案为：CH₂═CH-CH═CH₂

Br2

BrCH₂-CH═CH-CH₂Br

氢氧化钠水溶液

△

HOCH₂-CH═CH-CH₂OH

浓硫酸

△

HBr

氢氧化钠醇溶液

△

．

点评：本题考查有机物的推断与合成，需要学生对给予想信息进行利用，较好的考查学生的阅读能力、自学能力，注意根据转化关系中有机物的结构进行推断，较全面考查有机物的性质及对知识的迁移运用，题目难度中等．