Question

18．已知：还原性HSO₃^-＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂．在含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液．加入KIO₃和析出I₂的物质的量的关系曲线如图所示．下列不正确的是（　　）

• A． 0～b间的反应可用离子方程式表示：3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺
• B． a点时消耗NaHSO₃的物质的量为1.2 mol
• C． b点到c点，KIO₃与NaHSO₃反应生成I₂
• D． 当溶液中I^-与I₂的物质的量之比为5：2，加入的KIO₃为1.08 mol

Answer 1

分析 还原性HSO^-₃＞I^-，含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，先发生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，继续加入KIO₃，氧化性IO₃^-＞I₂，所以IO₃^-可以结合H⁺氧化I^-生成I₂，发生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，然后结合图象可知0～b没有碘生成、b～c生成碘来解答．

解答 解：A．由图象可知，0～b没有碘生成，则发生3HSO₃^-+IO₃^-=3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正确；
B．a点碘酸钾的物质的量是0.4mol，由反应可知碘酸钾和亚硫酸氢钠的物质的量比为1：3，消耗NaHSO₃的物质的量为0.4mol×3=1.2mol，故B正确；
C．b点到c点，发生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，故C错误；
D．根据反应2IO₃^-+6HSO₃^-═2I^-+6SO₄^2-+6H⁺，3mol NaHSO₃的溶液消耗KIO₃溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，消耗的KIO₃的物质的量为$\frac{1}{3}$xmol，消耗碘离子的物质的量为$\frac{5}{3}$xmol，剩余的碘离子的物质的量=（1-$\frac{5}{3}$x）mol，当溶液中n（I^-）：n（I₂）=5：2时，即（1-$\frac{5}{3}$x）：x=5：2，x=0.24mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol×$\frac{1}{3}$=1.08mol，故D正确；
故选C．

点评 本题考查氧化还原反应的计算，为高频考点，把握还原性的强弱、氧化还原反应的先后顺序、图象与反应的对应关系为解答的关键，侧重分析与计算能力的考查，题目难度不大．