Question

季戊四醇硝酸酯[C(CH₂ONO₂)₄]为长效抗心血管病药物，作用比硝化甘油弱，生效缓慢而持久。已知两个醛分子在稀碱溶液中可以发生加成反应，其特点是一个醛分子中活泼氢(即与醛基相邻碳原子上的氢原子，也叫α氢原子)转到另一醛分子中醛基的氧原子上，其余部分则转到该醛基的碳原子上。如：

R—CH₂—CHO+H—CH₂—CHOR—CH₂—CH(OH)—CH₂—CHO。

现以乙烯为初始原料，按下列指定步骤制备季戊四醇硝酸酯。参加下列反应的A物质在常温下是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液具有杀菌和防腐能力，可用来浸制生物标本。

请按要求完成下列问题：

(1)写出下列反应方程式(注明反应条件并配平)：

B+AC_______________________________________________________；

EF_________________________________________________________。

(2)写出反应类型：

反应Ⅰ___________;反应Ⅱ___________；反应Ⅲ___________；反应Ⅴ___________；反应Ⅵ___________。

Answer 1

(1)HCHO+CH₃CHOHOCH₂CH₂CHO

(2)氧化反应  加成反应  加成反应  还原反应(或加成反应)  酯化反应

解析：分析合成的流程图，从BC、CD、DE连续三步都加了试剂A，联系题文中“A物质在常温下是一种无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液具有杀菌和防腐能力”可推出A是甲醛。联想乙烯可被氧化成乙醛，可推出B是乙醛。再用题中给出的新的反应可推断出C是HOCH₂CH₂CHO，D是(HOCH₂)₂CHCHO，E是(HOCH₂)₃CCHO。

    再经两步反应使(HOCH₂)₃CCHO转化为C(CH₂ONO₂)₄，显然应该是先加氢，再加硝酸酯化，所以反应V是(HOCH₂)₃CCHO跟H₂的加成后转化成C(CH₂OH)₄，反应Ⅵ是C(CH₂OH)₄跟浓硝酸酯化生成C(CH₂ONO₂)₄。