Question

常温下，用 0.1mol?L^-1 HCl溶液滴定10.0mL浓度为0.1mol?L^-1 Na₂CO₃溶液，所得滴定曲线如图所示．下列说法不正确的是（　　）

• A、当V=0时：c（H⁺）+c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）=c（OH^-）
• B、当V=5时：c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）=2c（Cl^-）
• C、当V=10时：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（H₂CO₃）
• D、当V=a时：c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-）

Answer 1

考点：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：A．根据碳酸钠溶液中物料守恒和电荷守恒进行判断；
B．当V=5时，根据混合液中物料守恒可得c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）=2c（Cl^-）；
C．当V=10时，反应恰好生成碳酸氢钠溶液，根据碳酸氢钠溶液中离子浓度大小进行比较；
D．根据V=a时，溶液的pH=7，则c（H⁺）=c（OH^-），再根据电荷守恒计算出溶液中钠离子与氯离子浓度关系．

解答： 解：A．当V=0时为碳酸钠溶液，根据电荷守恒可知：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-），根据物料守恒可得：c（Na⁺）=2c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）+2c（CO₃^2-），根据电荷守恒和物料守恒可得：c（H⁺）+c（HCO₃^-）+2c（H₂CO₃）=c（OH^-），故A正确；
B．当V=5时，碳酸钠与氯化氢浓度相等，则氯离子的物质的量为总的碳原子的物质的量一半，根据物料守恒可得：c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（H₂CO₃）=2c（Cl^-），故B正确；
C．当V=10时，此时恰好反应生成碳酸氢钠，碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解大于其电离程度，则碳酸的浓度大于碳酸根离子，即c（CO₃^2-）＜c（H₂CO₃），正确的离子浓度大小关系为：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（H₂CO₃）＞c（CO₃^2-），故C错误；
D．v=a时，溶液为中性，c（H⁺）=c（OH^-），根据电荷守恒可得：c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+2c（CO₃^2-）+c（Cl^-）+c（HCO₃^-），则c（Na⁺）=2c（CO₃^2-）+c（HCO₃^-）+c（Cl^-），所以c（Na⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）=c（OH^-），故D正确；
故选C．

点评：本题考查了溶液中离子浓度大小比较、盐的水解原理，题目难度中等，注意掌握溶液中盐的水解原理及溶液中离子浓度大小比较的方法，需要明确电荷守恒、物料守恒在离子浓度大小比较中应用方法．