Question

（2013?通州区二模）碳和碳的化合物在生产、生活中的应用非常广泛，在提倡健康生活已成潮流的今天，“低碳生活”不再只是一种理想，更是一种值得期待的新的生活方式．
（1）将CO₂与焦炭作用生成CO，CO可用于炼铁等．
①已知：Fe₂O₃（s）+3C（石墨）=2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ/mol
C（石墨）+CO₂（g）=2CO（g）△H₂=+172.5kJ/mol
则CO还原Fe₂O₃的热化学方程式为

Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJ/mol

；
②氯化钯（PdCl₂）溶液常被应用于检测空气中微量CO．PdCl₂被还原成单质，反应的化学方程式为

PdCl₂+CO+H₂O=Pd+CO₂+2HCl

；
（2）将两个石墨电极插入KOH溶液中，向两极分别通入C₃H₈和O₂构成丙烷燃料电池．
①负极电极反应式是：

C₃H₈-20e^-+26OH^-=3CO₃^2-+17H₂O

；
②某同学利用丙烷燃料电池设计了一种电解法制取Fe（OH）₂的实验装置（如图所示），通电后，溶液中产生大量的白色沉淀，且较长时间不变色．下列说法中正确的是

ABD

（填序号）
A．电源中的a一定为正极，b一定为负极
B．可以用NaCl溶液作为电解液
C．A、B两端都必须用铁作电极
D．阴极发生的反应是：2H⁺+2e^-=H₂↑
（3）将不同量的CO（g）和H₂O（g）分别通入体积为2L的恒容密闭容器中，进行反应：
CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g），得到如下三组数据：

实验组	温度/℃	起始量/mol		平衡量/mol	达到平衡所需时间/min
		H2O	CO	CO2
1	650	2	4	1.6	5
2	900	1	2	0.4	3
3	900	1	2	0.4	1

①该反应的正反应为

放热

（填“吸”或“放”）热反应；
②实验2中，平衡常数K=

1

6

；
③实验3跟实验2相比，改变的条件可能是

使用了催化剂；加大了压强

（答一种情况即可）；
（4）将2.4g碳在足量氧气中燃烧，所得气体通入100mL 3.0mol/L的氢氧化钠溶液中，完全吸收后，溶液中所含离子的物质的量浓度由大到小的顺序

c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

．

Answer 1

分析：（1）①根据盖斯定律，由已知热化学方乘以适当的系数进行加减构造目标热化学方程式，反应热也乘以相应的系数并进行相应的加减，据此计算；
②根据氧化还原反应规律，CO与PdCl₂溶液反应，PdCl₂被还原成单质，则CO被氧化成CO₂，根据质量守恒定律，有水参与反应同时生成氯化氢，据此写出反应的化学方程式即可；
（2）①根据C₃H₈和O₂构成丙烷燃料电池的总反应：C₃H₈+5O₂+6OH^-=3CO₃^2-+7H₂O，正极发生还原反应，电极反应式为：O₂+4e^-+2H₂O=4OH^-，而负极电极反应式=总反应方程式-正极的电极反应式来解答；
②A、B端析出氢气可驱赶原溶液中溶解的少量氧气；
  B、电解液选用NaCl溶液不影响实验，因为阳极是铁失电子生成亚铁离子，溶液中的阴离子不放电；
  C、阳极应该用铁电极，阴极用惰性电极亦可；
  D、B电极反应是阴极氢离子放电生成氢气；
（3）①比较第二组的第一组反应物的转化率大小以及温度对化学平衡和转化率的影响来判断；
②首先利用三段式计算出平衡时各物质的浓度，根据K=

c(CO2)?c(H2)

c(CO)?c(H2O)

计算；
③实验3跟实验2相比，温度相同，浓度相同，但实验3达到平衡所用时间少，反应速率更大，但平衡状态没有发生移动；
（4）2.4g碳是0.2mol，燃烧生成0.2molCO₂，与0.3molNaOH反应的化学方程式为：2CO₂+3NaOH=NaHCO₃+Na₂CO₃+H₂O，生成0.1molNa₂CO₃、0.1molNaHCO₃，在含等物质的量的碳酸钠、碳酸氢钠的溶液中，碳酸根离子水解大于碳酸氢根离子的水解，水解使溶液显碱性，以此来解答．

解答：解：（1）①Fe₂O₃（s）+3C（石墨）=2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ/mol ①
            C（石墨）+CO₂（g）=2CO（g）△H₂=+172.5kJ/mol  ②
由①-②×3，得到热化学方程式：Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJ/mol，
故答案为：Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5kJ/mol，
②氧化还原反应规律，CO与PdCl₂溶液反应，PdCl₂被还原成单质，则CO被氧化成CO₂，根据质量守恒定律，有水参与反应同时生成氯化氢，反应的化学方程式为：PdCl₂+CO+H₂O=Pd+CO₂+2HCl，故答案为：PdCl₂+CO+H₂O=Pd+CO₂+2HCl；
（2）C₃H₈和O₂构成丙烷燃料电池的总反应：C₃H₈+5O₂+6OH^-=3CO₃^2-+7H₂O，正极发生还原反应，电极反应式为：O₂+4e^-+2H₂O=4OH^-，负极发生氧化反应，电极反应式为：C₃H₈ +26OH^--20e^-=3CO₃^2-+17H₂O；故答案为：C₃H₈ +26OH^--20e^-=3CO₃^2-+17H₂O；
②A、因为生成的氢气将装置中原有氧气溢出，所以氢气从B端阴极析出，A电极则是铁做阳极失去电子生成亚铁离子，电源中的a与A相连，则a为正极，b与B相连，则b为负极，故A正确；
  B、电解池中阳极是铁失去电子发生氧化反应生成亚铁离子，阴极是溶液中的氢离子得电子发生还原反应，所以电解质溶液中的阴离子不会在阳极失电子，所以选用NaCl溶液不影响实验，故B正确；
  C、阳极应该用铁电极，阴极可以是铁也可以是其他惰性电极，故C错误；
  D、阴极氢离子放电，其电极反应为2H⁺+2e^-=H₂↑，故D正确；
故选：ABD；
（3）①实验1中CO的转化率为

1.6mol

4mol

×100%=40%，实验2中CO的转化率为

0.4mol

2mol

×100%=20%，则实验1的转化率大于实验2，则说明温度升高平衡向逆反应方向移动，正反应放热，故答案为：放热；
  ②H₂O（g）+CO（g）    CO₂（g）+H₂（g）
初始   1mol/L    2mol/L              0       0
转化  0.4mol/L   0.4mol/l         0.4mol/l    0.4mol/l
平衡  0.6mol/L    1.6mol/L         0.4mol/l    0.4mol/l 
根据K=

c(CO2)?c(H2)

c(CO)?c(H2O)

=

0.4×0.4

0.6×1.6

=

1

6

，故答案为：

1

6

；
③实验3跟实验2相比，温度相同，浓度相同，但实验3达到平衡所用时间少，反应速率更大，但平衡状态没有发生移动，应是使用了催化剂，又由于反应前后气体体积不变，则增大了压强，平衡也不移动，也可能为压强的增大，故答案为：使用了催化剂或增大了压强；
（4）2.4g碳是0.2mol，燃烧生成0.2molCO₂，与0.3molNaOH反应的化学方程式为：2CO₂+3NaOH=NaHCO₃+Na₂CO₃+H₂O，生成0.1molNa₂CO₃、0.1molNaHCO₃，在含等物质的量的碳酸钠、碳酸氢钠的溶液中，c（Na⁺）最大，碳酸根离子水解大于碳酸氢根离子的水解，则c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-），水解使溶液显碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），显性离子大于隐性离子，所以c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），即离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故答案为：c（Na⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（CO₃^2-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．

点评：本题考查热化学方程式、电极反应的书写以及化学平衡的计算、离子浓度大小比较，做题时注意把握影响平衡移动的因素以及平衡常数的有关计算，比较离子浓度大小时应掌握溶液的成分，题目难度中等．