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(10分)甲醇可以与水蒸气反应生成氢气,反应方程式如下:

CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g) ΔH>0。

(1)在一定条件下,向体积为2 L的恒容密闭容器中充入1 mol CH3OH(g)和3 mol H2O(g),20 s后,测得混合气体的压强是反应前的1.2倍,则用甲醇表示的该反应的速率为________。

(2)判断(1)中可逆反应达到平衡状态的依据是(填序号)________。

①v正(CH3OH)=v正(CO2)

②混合气体的密度不变

③混合气体的平均相对分子质量不变

④CH3OH、H2O、CO2、H2的浓度都不再发生变化

(3)下图中P是可自由平行滑动的活塞,关闭K,在相同温度时,向A容器中充入1 mol CH3OH(g)和2 mol H2O(g),向B容器中充入1.2 mol CH3OH(g)和2.4 mol H2O(g),两容器分别发生上述反应。已知起始时容器A和B的体积均为a L。试回答:

①反应达到平衡时容器B的体积为1.5a L,容器B中CH3OH的转化率为________,A、B两容器中H2O(g)的体积百分含量的大小关系为B________A(填“>”“<”或“=”)。

②若打开K,一段时间后重新达到平衡,容器B的体积为________L(连通管中气体体积忽略不计,且不考虑温度的影响)。

(1)0.01 mol·L-1·s-1

(2)③④

(3)75% < 1.75a

【解析】

试题分析:(1)反应前气体的总物质的量为4mol,反应后气体的总物质的量为4 mol×1.2=4.8 mol。

CH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g) △n

1 mol 1 mol 1 mol 3 mol 2 mol

0.4 mol (4.8-4)mol

则v(CH3OH)==0.01 mol/(L·s)。

(2)①中两种物质的速率表示的是同一方向的反应速率,不能作为反应达到平衡的依据。②由于混合气体的质量和体积都不变,故其密度始终不变,不能说明反应是否达平衡。③中混合气体的平均相对分子质量不变,说明混合气体的总物质的量不变,即反应正向进行和逆向进行的趋势相同,故可作为反应达到平衡的依据。④中各气体的物质的量浓度不变,说明反应已达到平衡。故应选③④。

(3)反应达平衡时,B中气体的总物质的量为: ×1.5 a L=5.4 mol,气体的总物质的量比反应前增加5.4 mol-1.2 mol-2.4 mol=1. 8 mol。

CH3OH(g)+H2O(g) CO2(g)+3H2(g) △n

1mol 1mol 1mol 3mol 2mol

0.9mol 1.8mol

故B中CH3OH的转化率为: ×100%=75%。

若A、B两容器中的压强相等,两容器中的气体达平衡时,为等温等压下的等效平衡,两容器中H2O(g)的百分含量相等。现在A容器的体积不变,而反应后气体的总物质的量增加,即压强增大,平衡应逆向(气体体积减小的方向)移动,H2O(g)的百分含量增加,故B中H2O(g)的百分含量小于A中H2O(g)的百分含量。(2)若打开K,则A中气体的压强与B中相同,两容器中的气体达平衡时,为等温等压下的等效平衡,这时原A中气体的体积将变为: ×1.5 a L=1.25 a L,气体体积增加0.25 a L,故这时容器B的体积变为:1.5 a L+0.25 a L=1.75 a L。

考点:化学平衡计算。

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