Question

12．有机物W～H 有如下的转化关系．已知W、B为芳香族化合物，X为卤素原子，W、A、B均能与NaHCO₃溶液反应，A分子中有2个甲基，H分子中含有醛基且苯环上的取代基处于对位

已知：$\stackrel{自动脱水}{→}$
请回答下列有关问题：
（1）反应①、②分别属于水解（或取代）反应、消去反应（填有机反应类型），A、B中均含有的含氧官能团的名称是羧基．
（2）F的化学式AgBr，B的结构简式．
（3）反应②的化学方程式是（CH₃）₂CBrCOOH+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=C（CH₃）COONa+NaBr+2H₂O．
（4）若D$→_{浓H_{2}SO_{4}/△}^{醇}$L$\stackrel{催化剂}{→}$有机玻璃【（C₅H₈O₂）_n】，则反应④的化学方程式是CH₂=C（CH₃）COOH+CH₃OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=C（CH₃）COOCH₃+H₂O．
（5）H有多种同分异构体，且满足下列3个条件
（i） 遇FeCl₃显紫色 （ii）苯环上一取代物有两种 （ⅲ）除苯环外无其它环状结构试写出三种符合条件的同分异构体的结构简式．

Answer 1

分析 W、A、B均能与NaHCO₃溶液反应，均含有羧基，W在酸性条件下水解得到A与B，W中含有酯基，A发生消去反应、B发生水解反应均得到E，E与硝酸银反应得到淡黄色沉淀，故X为Br元素，E为NaBr，F为AgBr．A、B分子中均含有Br原子，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到G，G酸化得到H，H分子中含有醛基且苯环上的取代基处于对位，则H为，结合碳原子碳原子连接2个羟基不稳定，自动转化为羰基，可推知B为，则G为．A在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到C，C酸化得到D，A分子中有2个甲基，结合D的分子式可知，A为（CH₃）₂CBrCOOH，则C为CH₂=C（CH₃）COONa，D为CH₂=C（CH₃）COOH，综上分析可知X为，据此分析解答．

解答 解：W、A、B均能与NaHCO₃溶液反应，均含有羧基，W在酸性条件下水解得到A与B，W中含有酯基，A发生消去反应、B发生水解反应均得到E，E与硝酸银反应得到淡黄色沉淀，故X为Br元素，E为NaBr，F为AgBr．A、B分子中均含有Br原子，B在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应得到G，G酸化得到H，H分子中含有醛基且苯环上的取代基处于对位，则H为，结合碳原子碳原子连接2个羟基不稳定，自动转化为羰基，可推知B为，则G为．A在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到C，C酸化得到D，A分子中有2个甲基，结合D的分子式可知，A为（CH₃）₂CBrCOOH，则C为CH₂=C（CH₃）COONa，D为CH₂=C（CH₃）COOH，综上分析可知X为，
（1）反应①属于水解反应或取代反应，②属于消去反应，A、B中均含有的含氧官能团的名称是：羧基，

故答案为：水解（或取代）；消去；羧基；
（2）由以上分析可知F的化学式为AgBr，B的结构简式为，
故答案为：AgBr；；
（3）该反应方程式为：（CH₃）₂CBrCOOH+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=C（CH₃）COONa+NaBr+2H₂O，故答案为：（CH₃）₂CBrCOOH+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=C（CH₃）COONa+NaBr+2H₂O；
（4）若，由有机玻璃的分子式可知，D与甲醇发生酯化反应生成L，反应④的化学方程式是：CH₂=C（CH₃）COOH+CH₃OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=C（CH₃）COOCH₃+H₂O，
故答案为：CH₂=C（CH₃）COOH+CH₃OH$→_{△}^{浓硫酸}$CH₂=C（CH₃）COOCH₃+H₂O；
（5）H为，H结构简式符合下列条件：（i） 遇FeCl₃显紫色说明含有酚羟基；
 （ii）苯环上一取代物有两种，说明苯环上有两种氢原子；
 （ⅲ）除苯环外无其它环状结构，
则符合条件的同分异构体的结构简式有，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，根据反应条件及物质的性质判断含有的官能团，利用逆推法、正推法相结合进行推断，难点是同分异构体种类判断，题目难度中等．