Question

I．已知：，如果要合成，所用的原料可以是

AD

A.2-甲基-l，3-丁二烯和2-丁炔            B．1，3-戊二烯和2-丁炔
C．2，3-二甲基-1，3-戊二烯和乙炔        D.2，3-二甲基-l，3-丁二烯和丙炔
II．（1）由于苯的含碳量与乙炔相同，人们认为它是一种不饱和烃，写出C₆H₆的一种含叁键且无双键、无支链的链烃的结构简式

HC≡C-C≡C-CH₂-CH₃

；
（2）苯不能使溴水褪色，性质类似烷烃，写出苯的硝化反应的化学方程式

；
（3）1866年凯库勒（如图）提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列事实（填入编号）

ad

a．苯不能使溴水褪色     b．苯能与H₂发生加成反应  c．溴苯没有同分异构体   d．邻二溴苯只有一种
（4）苯分子的空间构型为

平面正六边形

；现代化学认为苯分子碳碳之间的键是

介于单键和双键之间的独特的键

．
Ⅲ．0.1mol某烃完全燃烧生成0.4mol H₂O，又知其含碳量为92.307%，则此有机物的分子式为

C₈H₈

．若它是能聚合成高分子化合物的芳香族化合物，其结构简式为

；若其不能与氢气发生加成反应，且每个碳原子与另外三个碳原子相连接，键角为90度，则其结构式为

（用键线式表示），它的一氯代物有

1

种，二氯代物有

3

种．

Answer 1

分析：Ⅰ．可以采用逆向合成分析法去顶两种原料；
Ⅱ、（1）C₆H₆比饱和链烃（C₆H₁₄）少8个H，如果有叁键、环，结构中还可含有二个双键，根据叁键和双键可能的不同位置可确定可能的结构简式；
（2）在一定条件下苯能发生取代反应，例如在浓硫酸的条件下与浓硝酸发生取代反应生成硝基苯；
（3）根据双键能发生加成反应分析性质，根据Br-C-C-Br和Br-C=C-Br两种不同的位置分析结构；
（4）苯分子中含有一种特殊的化学键，键长介于C-C和C=C之间，不存在单纯的单、双键；
Ⅲ、依据原子守恒分析计算得到分子中含有8个氢原子，分子式为CxH8，结合元素质量分数列式计算；依据题干条件分析性质应用和结构，写出结构简式、结构式；

解答：解：Ⅰ．本题可以采用逆向合成分析法． 或者是．根据有机物的命名原则两种原料分别是2，3-二甲基-l，3-丁二烯和丙炔或者是2-甲基-l，3-丁二烯和2-丁炔，故答案为：AD；
II、（1）C₆H₆比饱和链烃（C₆H₁₄）少8个H，如果有叁键、环，结构中还可含有二个双键，根据叁键和双键可能的不同位置可确定可能的结构简式为：
HC≡C-C≡C-CH₂-CH₃或HC≡C-CH₂-C≡C-CH₃或HC≡C-CH₂-CH₂-C≡CH或CH₃-C≡C-C≡C-CH₃，故答案为：HC≡C-C≡C-CH₂-CH₃或HC≡C-CH₂-C≡C-CH₃或HC≡C-CH₂-CH₂-C≡CH或CH₃-C≡C-C≡C-CH₃；
（2）在一定条件下苯能发生取代反应，例如在浓硫酸的条件下与浓硝酸发生取代反应生成硝基苯，反应的化学方程式为，
故答案为：；
（3）1866年凯库勒提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，如果含有C=C键的话，则能发生加成反应而使溴水褪色，但真实的情况是苯不能使溴水应发生反应而褪色，这一点不能解释，再就是如果是单双建交替的正六边形平面结构，则邻二溴苯应有Br-C-C-Br和Br-C=C-Br两种不同的结构，但事实是邻二溴苯只有一种，这一点也不能解释，
故答案为：ad；
（4）苯分子中含有一种特殊的化学键，键长介于C-C和C=C之间，不存在单纯的单、双键．分子结构为平面正六边形；
故答案为：平面正六边形；介于单键和双键之间的独特的键；
Ⅲ、0.1mol某烃完全燃烧生成0.4mol H₂O，依据原子守恒可知分子式中哈有氢原子为8，分子式可以写为C_xH₈，又知其含碳量为92.307%，

8H

CxH8

×100%=92.3O7%，计算得到：x=8，此有机物的分子式为：C₈H₈； 若它是能聚合成高分子化合物的芳香族化合物，根据分子的不饱和度计算为5，分子结构中含有苯环，含4个不饱和度，所以应还有一个碳碳双键，判断为苯乙烯，其结构简式为：； 若其不能与氢气发生加成反应，且每个碳原子与另外三个碳原子相连接，键角为90度，判断结构为立方烷，则其结构式为：  结构中8个氢原子完全等同它的一氯代物有1种； 二氯代物有3种；
故答案为：；；1；3；

点评：本题考查了加成反应的反应特征和化学方程式书写，有机结构特征的分析，化学方程式的书写，分子结构的分析判断，苯、苯乙烯、立方烷的结构判断，计算分子式、结构分析是关键，题目难度中等．