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【题目】甲醇是重要的化工原料,又可称为燃料。利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,发生的主反应如下:

①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1

②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H2

③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H3

回答下列问题:

(1)已知反应①中的相关的化学键键能数据如下:

化学键

H—H

C—O

C O

H—O

C—H

E/(kJ.mol-1

436

343

1076

465

413

由此计算△H1 kJ·mol-1,已知△H2=-58kJ·mol-1,则△H3 kJ·mol-1

(2)反应①的化学平衡常数K的表达式为 ;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为 (填曲线标记字母),其判断理由是

(3)合成气的组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。α(CO)值随温度升高而 (填“增大”或“减小”),其原因是 。图2中的压强由大到小为_____,其判断理由是_____。

【答案】(1)—99;+41(2);a;反应①为放热反应,平衡常数应随温度升高变小;(3)减小;升高温度时,反应①为放热反应,平衡向向左移动,使得体系中CO的量增大;反应③为吸热反应,平衡向右移动,又产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低;P3>P2>P1;相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应③为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响,故增大压强时,有利于CO的转化率升高

【解析】(1)反应热等于断键吸收的能量与形成化学键所放出的能量的差值,则根据表中数据和反应的化学方程式CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)可知反应热△H1=1076kJ/mol+2×436 kJ/mol—3×413 kJ/mol—343 kJ/mol—465 kJ/mol=—99kJ.mol-1。根据盖斯定律可知②—①即可得到反应③,则△H3=—58 kJ/mol+99 kJ/mol=+41kJ.mol-1

(2)化学平衡常数是在一定条件下,当可逆反应达到平衡状态时,生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值,则反应①的化学平衡常数K的表达式为;由于正方应是放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,因此a正确。

(3)反应①为放热反应,升高温度时,平衡向左移动,使得体系中CO的量增大;反应③为吸热反应,平衡向右移动,又产生CO的量增大;因此最终结果是随温度升高,使CO的转化率降低;相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应③为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响,故增大压强时,有利于CO的转化率升高,所以图2中的压强由大到小为P3>P2>P1

练习册系列答案
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【题目】MnO2是常见的氧化剂、催化剂和活性电极材料。

(1)工业上,以惰性材料为电极,电解MnSO4溶液(含少量稀硫酸)制备MnO2。写出阳极的电极反应式:___________。

(2)已知如下热化学方程式(K代表平衡常数):

①MnCO3(s)MnO(s)+CO2(g) △H1 K1

②2MnO(s)+O2(g)2MnO2(s) △H2 K2

③2MnCO3(s)+O2(g)2MnO2(s)+2CO2(g) △H3 K3

△H3=______(用△H1、△H2表示) K3=_______(用K1、K2表示)。

(3)反应②在低温条件下能自发进行,则△H2______0(填“>”“<”或“=”)。

(4)在密闭容器中投入足量的MnCO3,—定条件下发生反应:MnCO3(s)MnO(s)+CO2(g)

△H>0。在一定温度下,达到平衡状态时p(CO2)=2a MPa。

温度、压强对MnCO3分解率的影响如图所示:比较:L1____L2(填“>”“<”或“=”)。

保持温度不变,将容器体积扩大至原来的2倍,则p(CO2)的变化范围是______。

保持温度不变,将容器体积压缩至原来的一半,达到新平衡时下列物理量-定不变的是__(填代号)。

A.平衡常数K B.c(CO2) C.n(CO2) D.m(MnCO3)

(5)—定温度下,在容积为2L的恒容密闭容器中加人足量的MnCO3(s)和5molO2,发生反应:2MnCO(s)+O2(g)2MnO2(s)+2CO2(g),CO2以平均速率0.1mol L-1·min-1经过10min达到平衡状态。该条件下该反应的平衡常数K为_______。

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(1)已知相关热化学方程式为:

4Al(s)+3O2(g)=2Al2O3(s) △H1=a kJmol﹣1

3MnO2(s)=Mn3O4(s)+O2(g) △H2=bkJmol﹣1

3Mn3O4(s)+8Al(s)=9Mn(s)+4Al2O3(s) △H3=ckJmol﹣1

则3MnO2(s)+4Al(s)=3Mn(s)+2Al2O3(s) △H=__ kJmol﹣1(用含a、b、c的代数式表示).

(2)MnCO3广泛用作锰盐原料.通过如图装置焙烧MnCO3可以制取MnO2,反应方程式为:2MnCO3(s)+O2(g)═2MnO2(s)+2CO2(g)。

①2MnCO3(s)+O2(g)2MnO2(s)+2CO2(g)的化学平衡常数表达式K=______。

②用真空抽气泵不断抽气的目的除保证反应持续进行外,还有______。

③若该反应在绝热、恒容的密闭体系中进行,下列示意图正确且能说明反应在进行到t1时刻达到平衡状态的是________(填序号)。(如图中V正、K、n、w分别表示正反应速率、平衡常数、物质的量、质量分数)

(3)MnO2常用作催化剂。MnO2催化降解甲醛的反应机理如图所示,图中X表示的粒子是______,该反应的总反应方程式为______。

(4)MnSO4是重要微量元素肥料。用惰性电极电解MnSO4溶液可以制得更好活性的MnO2,电解时总反应的离子方程式为:______,电解过程中阴极附近的pH______(选填“增大”、“减小”或“不变”)

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(3)已知:

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NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O

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