Question

(14分)氟和氟盐是化工原料。由于氟气性质活泼，很晚才制取出来。
（1）不能通过电解纯净的液态HF获得F₂，其原因是                   ；但电解液态KHF₂时，两极分别得到F₂和H₂，写出阳极上HF₂^- 放电产生气体的电极反应式        。
（2）利用K₂MnF₆和SbF₅在一定条件下发生反应也能制取氟，同时生成KSbF₆和MnF₃，化学方程式为                                     ，其中还原产物是      。
（3）已知氟化氢气体中存在下列平衡：H₃F₃ 3HF △H＞0,  H₂F₂ 2HF △H＞0。
①若在定温定容条件下再充入H₃F₃，则H₃F₃与HF的浓度（mol／L）比值     （填“增大”“减小”或“不变”，下同）；
②若在定温定容条件下再充入HF，则H₃F₃与HF 的浓度（mol／L）比值     。
（4）一定浓度的HF和Al₂(SO₄)₃混合液中，铝的各种微粒含量?随pH的分布曲线如图示。用NaOH使混合液的pH从5调整到7，写出有关反应的离子方程式为
                                    。
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Answer 1

（14分）
（4）AlF₂^＋+3OH^－=Al(OH)₃↓+2F^－（2分），AlF_３+3OH^－=Al(OH)₃↓+３F^－（2分）

解析考点：制备实验方案的设计；氧化还原反应方程式的配平；弱电解质在水溶液中的电离平衡；电解原理；卤素原子结构及其性质的比较．
分析：（1））氟化氢是共价化合物，纯液态不导电；阳极发生氧化反应，HF₂^-在阳极上放电，生成F₂与H⁺；
（2）反应中Mn元素化合价由+4价降低为MnF₃中+3价，总共降低1价，F元素化合价由-1价升高为F₂中0价，总共升高2价，化合价升降最小公倍数为2，所以MnF₃系数为2，F₂系数为1，再根据元素守恒配平其它物质的系数；
氧化剂发生还原反应生成的物质是还原产物；
（3）HF的电离平衡常数K_a= ，溶液pH=4，则溶液中c（H⁺）=10^-4 mol?L^-1，所以平衡时c（HF）=（0.10-1×10^-4） mol?L^-1≈0.10 mol?L^-1，c（F^-）=（0.10+1×10^-4）mol?L^-1≈0.10mol?L^-1，代入电离平衡常数计算；
（4）由图可知溶液pH=5时，混合液中铝的微粒为AlF₂⁺、AlF₃，pH值=7时，铝的微粒为Al（OH）₃，即AlF₂⁺、AlF₃与OH^-反应生成Al（OH）₃、F^-．
解：（1））氟化氢是共价化合物，纯液态时不电离，因而不导电，故不能通过电解纯净的液态HF获得F₂；
阳极发生氧化反应，HF₂^-在阳极上放电，生成F₂与H⁺，电极反应式为HF₂^--2e^-=F₂↑+H⁺，
故答案为：氟化氢是共价化合物，纯液态时不电离，因而不导电；HF₂^--2e^-=F₂↑+H⁺；
（2）反应中Mn元素化合价由+4价降低为MnF₃中+3价，总共降低1价，F元素化合价由-1价升高为F₂中0价，总共升高2价，化合价升降最小公倍数为2，所以MnF₃系数为2，F₂系数为1，根据锰元素守恒可知K₂MnF₆系数为2，根据K元素守恒可知KSbF₆系数为4，根据Sb元素守恒可知SbF₅系数为4，反应方程式为2K₂MnF₆+4SbF₅=4KSbF₆+2MnF₃+1F₂↑；
反应中Mn元素化合价由K₂MnF₆中+4价降低为MnF₃中+3价，K₂MnF₆发生还原反应生成MnF₃，MnF₃是还原产物．
故答案为：2；4；4；2；1；MnF₃；
（3）解：溶液pH=4，则溶液中c（H⁺）=10^-4 mol?L^-1，
HF H⁺+F^-
开始（ mol?L^-1）：0.10 0 0.10
平衡（ mol?L^-1）：（0.10-1×10^-4） 1×10^-4（0.10+1×10^-4）
c（HF）=（0.10-1×10^-4） mol?L^-1≈0.10 mol?L^-1
c（F^-）=（0.10+1×10^-4）mol?L^-1≈0.10mol?L^-1
K_a===1.0×10^-4 mol?L^-1，
答：该温度下HF的电离平衡常数近似为1.0×10^-4 mol?L^-1；
（4）由图可知溶液pH=5时，混合液中铝的微粒为AlF₂⁺、AlF₃，pH值=7时，铝的微粒为Al（OH）₃，即AlF₂⁺、AlF₃与OH^-反应生成Al（OH）₃、F^-，反应离子方程式为AlF₂⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓+2F^-、AlF₃+3OH^-=Al（OH）₃↓+3F^-，
故答案为：AlF₂⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓+2F^-、AlF₃+3OH^-=Al（OH）₃↓+3F^-．