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    今有一瓶无色透明澄清的水溶液，可能含有以下离子中的若干种：K+、NH4+、Ca2+、Cl-、CO32-、SO42-，现取三份100mL溶液进行如下实验：
    （1）第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生；
    （2）第二份加足量NaOH溶液加热后，收集到气体0.03mol；
    （3）第三份加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀4.3g，经足量盐酸洗涤、干燥后，沉淀质量为 2.33g．
    根据上述实验，通过计算进行确定：此溶液中一定存在的离子是
     
    ，一定不存在的离子
     
    ．
    分析：1、根据题意分析，第一份溶液加入AgNO3溶液有沉淀产生，推得可能含有Cl-、CO32-、SO42-；
    第二份溶液加足量NaOH溶液加热后收集到气体，推得一定含有NH4+，
    第三份溶液利用发生的离子反应，经过计算、推得一定存在CO32-、SO42-，一定不存在Ca2+；
    2、根据溶液中阴阳离子的电荷守恒，即可推出K+一定存在，由K+物质的量分析Cl-的情况．
    解答：解：第一份加入AgNO3溶液有沉淀产生，可能发生Cl-+Ag+═AgCl↓、CO32-+2Ag+═Ag2CO3↓、SO42-+2Ag+═Ag2SO4↓，所以可能含有Cl-、CO32-、SO42-．
    第二份加足量NaOH溶液加热后，收集到气体0.03mol，能和NaOH溶液加热产生气体的只能是NH4+，故可确定一定含有NH4+，
    根据反应NH4++OH-
      △  
    .
     
    NH3↑+H2O，产生NH3为0.03mol，可得NH4+也为0.03mol；
    第三份加足量BaCl2溶液后，得干燥沉淀4.3g，经足量盐酸洗涤．干燥后，沉淀质量为2.33g．部分沉淀溶于盐酸为
    BaCO3，部分沉淀不溶于盐酸为BaSO4，因此溶液中一定存在CO32-、SO42-，一定不存在Ca2+．
    由上面分析可知BaSO4为2.33g，物质的量为
    2.33g
    233g/mol
    =0.01mol，
    BaCO3为4.3g-2.33g═1.97g，物质的量为
    1.97g
    197g/mol
    =0.01mol，
    由上述分析可得，溶液中一定存在CO32-、SO42-、NH4+，一定不存在Ca2+．而CO32-、SO42-、NH4+物质的量分别为0.01mol、0.01mol、0.03mol，
    CO32-、SO42-所带负电荷分别为0.01mol×2+0.01mol×2=0.04mol，NH4+所带正电荷为0.03mol，根据溶液中电荷守恒，可知K+一定存在，因为K+物质的量不确定，所以不能确定溶液中是否含有Cl-，
    故答案为：CO32-、SO42-、NH4+、K+；Ca2+．
    点评：本题考查离子的检验，采用定性实验和定量计算分析相结合的模式，增大了解题难度，同时涉及离子共存、离子反应等都是解题需注意的信息，尤其是K+的确定易出现失误．
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