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[2012·课标全国卷] (14分)铁是应用最广泛的金属,铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。

(1)要确定铁的某氯化物为FeClx的化学式,可用离子交换和滴定的方法。实验中称取0.54 g的FeClx样品,溶解后先进行阳离子交换预处理,再通过含有饱和OH的阴离子交换柱,使Cl和OH发生交换。交换完成后,流出溶液的OH用0.40 mol·L1的盐酸滴定,滴至终点时消耗盐酸25.0 mL。计算该样品中氯的物质的量,并求出FeClxx值:________________(列出计算过程);

(2)现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品,采用上述方法测得n(Fe)∶n(Cl)=1∶2.1,则该样品中FeCl3的物质的量分数为________。在实验中,FeCl2可用铁粉和________反应制备,FeCl3可用铁粉和________反应制备;

(3)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质,该反应的离子方程式为__________________;

(4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4,其反应的离子方程式为                 

______________________________;与MnO2—Zn电池类似,K2FeO4—Zn也可以组成碱性电池,K2FeO4在电池中作为正极材料,其电极反应式为________________________,该电池总反应的离子方程式为_____________________________________。

 

【答案】

(14分)(1)n(Cl)=0.0250 L×0.40 mol·L1=0.010 mol

0.54 g-0.010 mol×35.5 g·mol1=0.19 g

n(Fe)==0.0034 mol

n(Fe)∶n(Cl)=0.0034∶0.010≈1∶3,x=3

(2)0.10 盐酸 氯气

(3)2Fe3+2I===2Fe2+I2(或2Fe3+3I===2Fe2+I3)

(4)Fe3+3OH=== Fe(OH)32Fe(OH)3+3ClO+4OH===2FeO42+5H2O+3Cl FeO42+3e+4H2O===Fe(OH)3+5OH 2FeO42+8H2O+3Zn===2Fe(OH)3+3Zn(OH)2+4OH

【解析】(2)由题意得=1:2.1,解得,故样品中FeCl3的物质的量分数为=0.10。

(3)Fe3+将I氧化成I2(或I3),书写离子方程式时要注意氢碘酸为强酸,反应的离子方程式为2Fe3++2I=2Fe2++I2

(4)据化合价升降的总数相等及电荷守恒可写出反应的离子方程式:Fe3+3OH=== Fe(OH)32Fe(OH)3+3ClO+4OH=2FeO42+5H2O+3Cl;类比MnO2-Zn电池电极反应式的书写,K2FeO4-Zn电池负极反应式为Zn+2OH-2e- =Zn(OH)2,正极反应式为FeO42+4H2O+3e- =Fe(OH)3+5OH,负极反应式乘3与正极反应式乘2相加得电池总反应的离子方程式为3 Zn+2FeO42+8H2O=3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4OH

 

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(2)现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品,采用上述方法测得n(Fe)∶n(Cl)=1∶2.1,则该样品中FeCl3的物质的量分数为________。在实验中,FeCl2可用铁粉和________反应制备,FeCl3可用铁粉和________反应制备;
(3)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质,该反应的离子方程式为__________________;
(4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3与KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4,其反应的离子方程式为                 
______________________________;与MnO2—Zn电池类似,K2FeO4—Zn也可以组成碱性电池,K2FeO4在电池中作为正极材料,其电极反应式为________________________,该电池总反应的离子方程式为_____________________________________。

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[2012·课标全国卷](9分)溴苯是一种化工原料,实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下:

 


溴苯
密度/g·cm3
0.88
3.10
1.50
沸点/℃
80
59
156
水中溶解度
微溶
微溶
微溶
 
按下列合成步骤回答问题:
(1)在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0 mL液态溴。向a中滴入几滴溴,有白色烟雾产生,是因为生成了________气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是____________________________;
(2)液溴滴完后,经过下列步骤分离提纯:
①向a中加入10 mL水,然后过滤除去未反应的铁屑;
②滤液依次用10 mL水、8 mL 10%的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是______________;
③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙,静置、过滤。加入氯化钙的目的是_______;
(3)经以上分离操作后,粗溴苯中还含有的主要杂质为________,要进一步提纯,下列操作中必须的是________(填入正确选项前的字母);
A.重结晶  B.过滤  C.蒸馏  D.萃取
(4)在该实验中,a的容积最适合的是________(填入正确选项前的字母)。
A.25 mL  B.50 mL  C.250 mL  D.500 mL

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[2012·课标全国卷] 下列叙述中正确的是(    )

A.液溴易挥发,在存放液溴的试剂瓶中应加水封

B.能使润湿的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2

C.某溶液加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I

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