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(08年江苏卷)

A、已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数A<B<C<D<E。其中A、B、C是同一周期的非金属元素。化合物DC的晶体为离子晶体,D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构。AC2为非极性分子。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高。E的原子序数为24,ECl3能与B、C的氢化物形成六配位的配合物,且两种配体的物质的量之比为2∶1,三个氯离子位于外界。请根据以上情况,回答下列问题:(答题时,A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示)

(1)A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为                 

(2)B的氢化物的分子空间构型是             。其中心原子采取          杂化。

(3)写出化合物AC2的电子式             ;一种由B、C组成的化合物与AC2互为等电子体,其化学式为             

(4)E的核外电子排布式是              ,ECl3形成的配合物的化学式为       

(5)B的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与D的单质反应时,B被还原到最低价,该反应的化学方程式是                                                

 B、醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下:

             NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4               ①

             R-OH+HBrR-Br+H2O                     ②

可能存在的副反应有:醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚,Br被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下;

 

乙醇

溴乙烷

正丁醇

1-溴丁烷

密度/g?cm-3

 0.7893

1.4604

0.8098

1.2758

沸点/℃

78.5

38.4

117.2

101.6

请回答下列问题:

(1)溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中,下列仪器最不可能用到的是        。(填字母)

a.圆底烧瓶    b.量筒    c.锥形瓶    d.布氏漏斗            

(2)溴代烃的水溶性        (填“大于”、“等于”或“小于”);其原因是             。

(3)将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物在         (填“上层”、“下层”或“不分层”)。

(4)制备操作中,加入的浓硫酸必需进行稀释,起目的是            。(填字母)

a.减少副产物烯和醚的生成         b.减少Br2的生成

c.减少HBr的挥发                             d.水是反应的催化剂            

(5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br2,下列物质中最适合的是            。(填字母)

 a.NaI    b.NaOH    c.NaHSO3    d.KCl            

(6)在制备溴乙烷时,采用边反应边蒸出产物的方法,其有利于                ;但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物,其原因是                            

 

答案:A.(1)C<O<N             

(2)三角锥形         sp3

(3)     N2O

(4)1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar] 3d54s1)       [Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3

(5)4Mg+10HNO3=4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O

B.(1)d             

(2)小于;醇分子可与水分子形成氢键,溴代烃分子不能与水分子形成氢键。

(3)下层

(4)abc

(5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动)

 

解析:A:化合物DC的晶体为离子晶体,D的二价阳离子与C的阴离子具有相同的电子层结构,推知C为氧元素,D为镁元素,AC2为非极性分应为二氧化碳,A为碳元素。B、C的氢化物的沸点比它们同族相邻周期元素氢化物的沸点高,推出B氮元素,NH3分子空间构型是三角锥形,氮原子sp3杂化,E的原子序数为24,ECl3能与B、C的氢化物形成六配位的配合物,且两种配体的物质的量之比为2∶1,三个氯离子位于外界,E为铬元素,二氧化碳分子应满足8电子稳定态。

B:布氏漏斗是用来过滤和干燥,醇羟基可与水分子形成氢键,溴代烃分子不能与水分子形成氢键,溴代烷的密度大于水的密度,浓硫酸会使醇发生脱水而生成烯和醚等副产物,且浓硫酸有强氧化性,反应过程中能将HBr氧化成Br2,反应过程中浓硫酸会放出大量的热,HBr易挥发,可减少HBr的挥发,欲除去溴代烷中的少量杂质Br2应选的适合试剂是可以与Br2反应而溴代烷与不反应,该反应是可逆反应,采用边反应边蒸出产物的方法,其有利于平衡向生成溴乙烷的方向移动。正丁醇和1-溴丁烷的沸点相接近,会正丁醇将蒸出。

 

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(08年江苏卷)下列现象或事实可用同一原理解释的是()

A.浓硫酸和浓盐酸长期暴露在空气中浓度降低

B.氯水和活性炭使红墨水褪色

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(08年江苏卷)下列排列顺序正确的是 ( )

①热稳定性:H2O>HF>H2S            ②原子半径:Na>Mg>O

③酸性:H3PO4>H2SO4>HClO4       ④结合质子能力:OH->CH3COO->Cl-

 

    A.①③         B.②④         C.①④             D.②③

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(08年江苏卷)(10分)将一定量的SO和含0.7mol氧气的空气(忽略CO2)放入一定体积的密闭容器中,550℃时,在催化剂作用下发生反应:2SO2+O2  2SO3(正反应放热)。反应达到平衡后,将容器中的混合气体通过过量NaOH溶液,气体体积减少了21.28L;再将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液吸收O2,气体的体积又减少了5.6L(以上气体体积均为标准状况下的体积)。(计算结果保留一位小数)

请回答下列问题:

(1)判断该反应达到平衡状态的标志是______   。(填字母)

a.SO2和SO3浓度相等             b.SO2百分含量保持不变

c.容器中气体的压强不变          d.SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等

e.容器中混合气体的密度保持不变

(2)欲提高SO2的转化率,下列措施可行的是_____     。(填字母)     

a.向装置中再充入N2               b.向装置中再充入O2

c.改变反应的催化剂               d.生高温度

(3)求该反应达到平衡时SO3的转化率(用百分数表示)。

(4)若将平衡混合气体的5%通入过量的BaCl2溶液,生成沉淀多少克?

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