Question

（化学一一选修3：物质结构与性质）
卤素化学丰富多彩，能形成卤化物、卤素互化物、多卤化物等多种类型的化合物．
（1）卤素互化物如Ibr ICl等与卤素单质结构相似、性质相近．Cl₂、IB_r、ICl沸点由髙到低的顺序为

 

，I和Cl相比．电负性较大的是

 

．
（2）基态溴原子的电子排布式为

 

，碘原子价电子的电子排布图为

 

．
（3）I₃⁺属于多卤素阳离子，根据VSEPR模型推测I₃⁺的空间构型为

 

，中心I原子的杂化轨道类型为

 

．
（4）请推测①HClO₄②HIO₄、③H₅IO₆[可写成（HO）₅IO]三种物质的酸性由强到弱的顺序为

 

（填序号）．
（5）离子化合物RbICl₂存在复合阴离子，且晶体结构与NaCl相似，晶胞边长为685.5pm（1）pm=10^-12m），RbICl₂晶胞中含有

 

个氯原子，RbICl₂晶体的密度是

 

g?cnT³（只要求列箅式，不必计算出数值．阿伏伽德罗常数为N_A）．

Answer 1

考点：卤素原子结构及其性质的比较,判断简单分子或离子的构型,晶胞的计算,氯、溴、碘及其化合物的综合应用

专题：化学键与晶体结构,元素及其化合物

分析：（1）分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，原子的得电子能力越强，则电负性越大；
（2）Br的原子序数为35，最外层有7个电子，为4s、4p电子；
（3）I₃⁺的成键数为2，孤对电子数为

1

2

×（7-1-2×1）=2，与水相似；
（4）含非羟基氧原子个数越多，酸性越强；
（5）根据氯化钠是正六面体结构来确定RbICl₂晶胞中含有的氯原子个数，利用均摊法计算出晶胞中含有离子个数，再根据密度公式计算即可．

解答： 解：（1）分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，则沸点为BrI＞ICl＞Cl₂，氯原子得电子能力强于I，所以Cl的电负性大，故答案为：BrI＞ICl＞Cl₂；Cl；
（2）Br的原子序数为35，最外层有7个电子，为4s、4p电子，则电子排布式为[Ar]3d¹⁰4s²4p⁵，碘原子价电子的电子排布图为，故答案为：[Ar]3d¹⁰4s²4p⁵；；
（3）I₃⁺的成键数为2，孤对电子数为

1

2

×（7-1-2×1）=2，与水相似，则空间构型为V形，中心I原子的杂化轨道类型为sp³，故答案为：V形；sp³；
（4）含非羟基氧原子个数越多，酸性越强，非羟基氧分别为3、3、1，但非金属性Cl＞I，则酸性为①②③，故答案为：①②③．（5）
（5）氯化钠是正六面体结构，每个晶胞中含有8个钠离子和8个氯离子，化合物RbICl₂晶体结构与NaCl相似，所以RbICl₂晶胞中含有8个氯原子，1个晶胞中含有4molRbICl₂，根据ρ=

m

V

，所以该晶胞的密度是

283.5×4

(685.5×10-10)3×NA

g?cnT³，故答案为：8；

283.5×4

(685.5×10-10)3×NA

．

点评：本题考查了核外电子排布式的书写、晶体的计算等知识点，难度较大，难点是晶胞计算中氯化钠密度的计算，明确晶胞的质量是解此题关键．