Question

17．苹果醋是由苹果发酵而成的酸饮品，具有解毒、降脂、减肥和止泻等功效，含有苹果酸．苹果酸（A）有如下转化关系，其中B能使溴的四氯化碳溶液褪色．

回答下列问题：
（1）苹果酸分子中所含官能团的名称是羧基、羟基；B→C的反应类型是加成反应；D的核磁共振氢谱显示共有3种不同的化学环境的氢．
（2）写出E的结构简式：．
（3）写出下列反应的化学方程式：
A→B：HOOCCH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H₂O．
加热条件下，C与足量NaOH溶液反应：HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH（OH）CH（OH）COONa+2NaBr+2H₂O．
（4）请写出一种符合下列条件的A的同分异构体的结构简式：、（任一种）．
①能发生银镜反应；
②能与乙酸酯化反应；
③能与NaHCO₃溶液反应产生气体；
④1mol该同分异构体可与足量的钠反应放出1.5mol H₂（分子中同一碳原子不以连有2个-OH）．

Answer 1

分析 A发生消去反应生成B，B为HOOCCH=CHCOOH，B和溴发生加成反应生成C，C为HOOCCHBrCHBrCOOH，A发生氧化反应生成D，D为，A中含有-OH和-COOH，两分子A可发生酯化反应生成环酯，且E为六元环，则E结构简式为，据此分析解答．

解答 解：A发生消去反应生成B，B为HOOCCH=CHCOOH，B和溴发生加成反应生成C，C为HOOCCHBrCHBrCOOH，A发生氧化反应生成D，D为，A中含有-OH和-COOH，两分子A可发生酯化反应生成环酯，且E为六元环，则E结构简式为，
（1）苹果酸分子中所含官能团的名称是羧基、羟基；B→C的反应类型是加成反应；D为，D的核磁共振氢谱显示共有3种不同的化学环境的氢，
故答案为：羧基、羟基；加成反应；3；
（2）通过以上分析知，E的结构简式为，故答案为：；
（3）A在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生消去反应生成B，反应方程式为HOOCCH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H₂O，
C为HOOCCHBrCHBrCOOH，加热条件下，C与足量NaOH溶液加热发生取代反应、中和反应，反应方程式为HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH（OH）CH（OH）COONa+2NaBr+2H₂O，
故答案为：HOOCCH（OH）CH₂COOH$→_{△}^{浓硫酸}$HOOCCH=CHCOOH+H₂O；
HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH$\stackrel{△}{→}$NaOOCCH（OH）CH（OH）COONa+2NaBr+2H₂O；
（4）①能发生银镜反应说明含有醛基；
②能与乙酸酯化反应说明含有醇羟基；
③能与NaHCO₃溶液反应产生气体，说明含有羧基；
④1mol该同分异构体可与足量的钠反应放出1.5mol H₂（分子中同一碳原子不以连有2个-OH），根据O原子个数知，该分子中含有一个羧基、两个醇羟基，且还含有一个醛基，
符合条件的同分异构体的结构简式为：、，
故答案为：、（任一种）．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断能力，明确官能团及其性质关系是解本题关键，结合反应条件进行推断，难点是（4）题同分异构体种类判断，题目难度不大．