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1.向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水,首先形成难溶物,继续滴加氨水,难溶物溶解得到深蓝色透明溶液.下列对此现象说法正确的是(  )
A.反应前后c(Cu2+)不变
B.[Cu (NH34]SO4是离子化合物,易溶于水和乙醇
C.[Cu(NH34]2+中Cu2+提供空轨道
D.用硝酸铜代替硫酸铜实验,不能观察到同样的现象

分析 氨水和硫酸铜反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,当氨水过量时,氨水和氢氧化铜反应生成可溶性的铜氨络合物,所以难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液.
A.硫酸铜先和氨水反应生成氢氧化铜,氢氧化铜和氨水反应生成络合物;
B.络合物在乙醇中溶解度较小,所以会析出;
C.配合物中,配位体提供孤电子对,中心原子提供空轨道形成配位键;
D.用硝酸铜代替硫酸铜实验,反应原理不变.

解答 解:A.硫酸铜和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,继续加氨水时,氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物而使溶液澄清,所以溶液中铜离子浓度减小,故A错误;
B.[Cu(NH34]SO4含有离子键,属于离子化合物,但在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,向溶液中加入乙醇后会析出蓝色晶体,故B错误;
C.在[Cu(NH34]2+离子中,Cu2+提供空轨道,NH3提供孤电子对,故C正确;
D.用硝酸铜代替硫酸铜实验,反应原理不变即铜离子和氨水反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,继续加氨水时,氢氧化铜和氨水继续反应生成络合物离子[Cu(NH34]2+而使溶液澄清,故D错误;
故选C.

点评 本题考查了配合物、配位键的形成等性质,难度不大,明确形成配合物的条件是:有提供空轨道的中心原子,有提供孤电子对的配位体.

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A.原子半径:X>Y>ZB.简单阴离子半径:X->Y2->Z3-
C.气态氢化物稳定性:X<Y<ZD.电负性:X>Y>Z

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12.“海绵镍铝催化剂”是一种多孔的镍铝合金,常用作有机催化剂.现以某粗镍(含Ni、Fe、Cu及难与酸、碱溶液反应的不溶性杂质)为原料制取该催化剂,主要流程如图

:25℃时,以0.1mol/L金属离子测定得到如表数据:
物质CuSCu(OH)2Ni(OH)2NiSFe(OH)3
Ksp6×10-363×10-19
pH开始沉淀4.77.21.9
沉淀完全6.79.23.2
根据信息回答:
(1)步骤①常用热浓硫酸进行酸浸,写出酸浸时金属镍发生反应的化学方程式Ni+2H2SO4(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NiSO4+SO2↑+2H2O.
(2)酸浸过程应控制酸的浓度、温度等条件,如图是镍的浸出率与温度的关系,温度高于100℃时,Ni2+浸出率降低的原因可能是温度超过100℃后,Ni2+的水解程度变大,生成更多Ni(OH)2

(3)滤液l中含有0.8mol/LNi2+、0.1mol/LFe3+、0.1mol/LCu2+,步骤②的连续操作过程需要先分离出铁元素、铜元素,再制得镍硫化合物.为达到此目的,应先加NaOH将溶液调节至6.7≤pH<7.2(填pH的取值范围);再加_D(选填最佳试剂的序号).当溶液中Ni2+开始形成NiS时,c(Cu2+)1.6×10-17mol/L.(忽略溶液体积变化)
A.硝酸        B.氨水      C.A12S3    D.H2S
(4)步骤③生成的Ni(CO)4中碳的化合价与KCN中碳的化合价相同,则Ni(CO)4中Ni的化合价为0;工业上也常用NaClO氧化NiSO4,将制得的NiOOH热分解后进行还原得到Ni.ClO-在碱性条件下氧化Ni2+生成NiOOH的离子方程式为ClO-+2Ni2++4OH-=2NiOOH+H2O+Cl-
(5)步骤⑥的目的是降低铝含量、获得多孔状的“海绵镍铝催化剂”,从而增强对氢气的吸附性,步骤⑥的离子方程式为2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑.

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16.下列说法正确的是(  )
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