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某同学设计了如图1一个以结构简式是BA3-CA的物质为燃料的电池,并用该电池电解200mL一定浓度的NaCl与CuSO4的混合溶液,其装置如图:

①写出ⅰ中通入该物质这一极的电极反应式
 

②理论上ⅱ中两极所得气体的体积随时间变化的关系坐标如图2所示(气体体积已换算成标准状况下的体积),写出在t1后,石墨电极上的电极反应式
 
;在t2时所得溶液的pH约为
 
考点:原电池和电解池的工作原理
专题:电化学专题
分析:①结构简式是BA3-CA的物质为CH3OH,在碱性环境中生成碳酸根离子和水;
②Fe为阴极,石墨为阳极,开始阳极生成的气体为氯气,阴极为铜离子放电生成Cu,氯离子放电完毕,水放电生成氧气,当溶液中铜离子放电完毕,实质为电解水,阴极是氢离子放电生成氢气,在0~t1阶段为电解氯化铜溶液,在t1~t2阶段为电解硫酸铜溶液,据此分析.
解答: 解:某同学设计以CH3OH物质为燃料的电池,并用该电池电解200mL一定浓度NaCl与CuSO4混合溶液,
①ⅰ中通入甲醇一极为负极,碱性条件下生成碳酸根与水,电极反应式为:CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O,
故答案为:CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O;
②Fe为阴极,石墨为阳极,开始阳极生成的气体为氯气,阴极为铜离子放电生成Cu,氯离子放电完毕,水放电生成氧气,当溶液中铜离子放电完毕,实质为电解水,阴极是氢离子放电生成氢气,在0~t1阶段为电解氯化铜溶液,在t1~t2阶段为电解硫酸铜溶液,
故在t1后,石墨电极上的电极反应式为4OH--4e-═2H2O+O2↑或2 H2O-4e-=O2↑+4 H+
在t2时溶液中铜离子恰好放电完毕,t1~t2阶段生成氧气为336mL-224mL=112mL,其物质的量为
0.112L
22.4L/mol
=0.005mol,由2 H2O-4e-=O2↑+4 H+可知,n(H+)=4n(O2)=0.005mol×4=0.02mol,则c(H+)=
0.02mol
0.2L
=0.1mol/L,则此时溶液pH=-lg0.1=1,
故答案为:4OH--4e-═2H2O+O2↑;1.
点评:本题考查了甲醇燃料电池中电极反应式书写、电解反应失书写、以及电解计算,题目难度中等.
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