Question

在有过氧化物存在的条件下，不对称烯烃与HBr加成的规律是：溴原子加在含氢多的碳原子上，如：
CH₃-CH=CH₂+HBr→CH₃-CH₂-CH₂Br
现有分子式为C₈H₁₃O₂Cl的有机物A，在一定条件下发生如图所示的系列变化：

已知：A分子中不含有甲基，试回答下列问题：
（1）写出下列有机物的结构简式：X

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH

，Y

CH₂=CHCH₂COONa

，A

CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl

，D

HOOCCH₂CH₂COOH

，E

CH₂BrCH₂CH₂COOH

，F

CH₂OHCH₂CH₂COONa

．
（2）写出下列反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）：
①A和NaOH溶液共热：

CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl

．
②X→C：

2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化剂

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O

．
③E→F：

CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O

．

Answer 1

分析：A水解产物经过一系列转化后都可生成D，说明X、Y的C原子数相等，A分子中不含有甲基，则A（C₈H₁₃O₂Cl）应为不饱和一元卤代酯，结构简式为CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，氯原子和酯基两处在碱性条件下同时水解得二元醇X和不饱和羧酸钠Y，且X、Y碳数均为4，X为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，C为二元醛，为OHCCH₂CH₂CHO，D为二元羧酸，为HOOCCH₂CH₂COOH，Y为CH₂=CHCH₂COONa，B为CH₂=CHCH₂COOH，由题意可知E为CH₂BrCH₂CH₂COOH，F为CH₂OHCH₂CH₂COONa，
G为CH₂OHCH₂CH₂COOH，H为OHCCH₂CH₂COOH，结合有机物的官能团的性质可写出相关反应的方程式．

解答：解：A水解产物经过一系列转化后都可生成D，说明X、Y的C原子数相等，A分子中不含有甲基，则A（C₈H₁₃O₂Cl）应为不饱和一元卤代酯，结构简式为CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，氯原子和酯基两处在碱性条件下同时水解得二元醇X和不饱和羧酸钠Y，且X、Y碳数均为4，X为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，C为二元醛，为OHCCH₂CH₂CHO，D为二元羧酸，为HOOCCH₂CH₂COOH，Y为CH₂=CHCH₂COONa，B为CH₂=CHCH₂COOH，由题意可知E为CH₂BrCH₂CH₂COOH，F为CH₂OHCH₂CH₂COONa，
G为CH₂OHCH₂CH₂COOH，H为OHCCH₂CH₂COOH，
（1）由以上分析可知A为CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，X为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，Y为CH₂=CHCH₂COONa，D为HOOCCH₂CH₂COOH，E为CH₂BrCH₂CH₂COOH，F为CH₂OHCH₂CH₂COONa，
故答案为：HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；CH₂=CHCH₂COONa；CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl；HOOCCH₂CH₂COOH；CH₂BrCH₂CH₂COOH；CH₂OHCH₂CH₂COONa；
（2）①A为CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl，和NaOH溶液共热条件下发生水解反应，
反应的方程式为CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl，
故答案为：CH₂=CHCH₂COOCH₂CH₂CH₂CH₂Cl+2NaOH

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+CH₂=CHCH₂COONa+NaCl，
②X为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，可被催化氧化为二元醛，
反应的方程式为2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化剂

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O，
故答案为：2HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+O₂

催化剂

2OHCCH₂CH₂CHO+2H₂O；
③E为CH₂BrCH₂CH₂COOH，可与碱发生中和反应和水解反应，
应的方程式为CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O，
故答案为：CH₂BrCH₂CH₂COOH+2NaOH→CH₂OHCH₂CH₂COONa+NaBr+H₂O．

点评：本题为一道典型的有机框图推断题．解答有机推断题的关键是寻找切入口，即通常所说的“题眼”，本题有两个最为明显的“题眼”：①两次氧化，在有机化学中符合两次氧化的物质有烯烃和醇等；②在NaOH溶液中的水解，能发生水解的有机物一般有卤代烃、酯、含有肽键的有机化合物等．找到题眼后便可用顺推和逆推相结合的方法渐次展开．
题目难度中等．