Question

（ I）某无色稀溶液X中，可能含有下表所列离子中的某几种．

阴离子	CO32-、SiO32-、AlO2-、Cl-
阳离子	Al3+、Cu2+、Mg2+、NH4+、Na+

现取该溶液适量，向其中加入某试剂Y，产生沉淀的物质的量（n）与加入试剂Y体积（V）的关系如图所示．
（1）若Y是盐酸，则溶液中含有的金属阳离子是

 

，ab段发生反应的总离子方程式为

 

，Oa段上表中参加反应的离子的物质的量之比为：

 

[要标明离子符号，如n（Na⁺）]．
（2）若Y是NaOH溶液，则bc段反应的离子方程式为

 

．若不考虑离子的水解因素，忽略H⁺和OH^-影响，且溶液中只存在四种离子，则它们的离子个数比为

 

[按阳离子在前，阴离子在后，高价在前，低价在后的顺序排列]．
（ II）锡为第IVA族元素，锡的单质和化合物与某些物质的化学性质上有许多相似之处．已知锡元素具有如下性质：①Sn⁴⁺+Sn═2Sn²⁺；②2Sn²⁺+O₂+4H⁺═2Sn⁴⁺+2H₂O；③2H⁺+SnO₂^2-?Sn（OH）₂?Sn²⁺+2OH^-，试回答：
（1）锡溶于盐酸，再向反应后的溶液中通入氯气，有关反应类似于铁的相应变化，试写出有关反应的化学方程式：

 

，

 

．
（2）将（1）中溶液蒸干后继续加热所得固体，变化过程类似于FeCl₃溶液相应的变化，则最后得到的固体物质是（分子式）

 

．
（3）若可用SnCl₂溶液与过量的碱溶液反应的方法制Sn（OH）₂，该碱是

 

．

Answer 1

分析：（I）溶液无色说明溶液中不含铜离子；
（1）如果Y是盐酸，向溶液中加盐酸，先生成沉淀，当a-b段时，沉淀的量不变化，盐酸和碳酸根离子反应生成气体，则溶液中不含镁离子、铝离子；当b-c段时沉淀的质量减少，部分沉淀和盐酸反应，部分沉淀和盐酸不反应，说明溶液中有硅酸根离子和偏铝酸根离子，弱酸根离子和铵根离子能双水解，所以溶液中含有的阳离子是钠离子；
（2）若Y是氢氧化钠，向溶液中加氢氧化钠溶液，先生成沉淀，当a-b段时，沉淀的量不变化，氢氧化钠和铵根离子反应生成气体；当b-c段时沉淀的质量减少，部分沉淀和氢氧化钠反应，部分沉淀不反应，说明溶液中有铝根离子和镁离子，则溶液中不含硅酸根离子、碳酸根离子和偏铝酸根离子，所以溶液中含有的阴离子是氯离子；
（II）（1）锡和盐酸反应生成二氯化锡，二氯化锡被氯气氧化生成四氯化锡；
（2）将氯化铁溶液蒸干所得固体是铁在高价氧化物，根据二者的相似性知，四氯化锡溶液蒸干得到锡的最高价氧化物；
（3）根据题给信息知，Sn（OH）₂具有两性，能和强碱反应，所以制取该物质时应该用弱碱．

解答：解：溶液无色说明溶液中不含铜离子；
（1）如果Y是盐酸，向溶液中加盐酸，先生成沉淀，当a-b段时，沉淀的量不变化，盐酸和碳酸根离子反应生成气体，则溶液中不含镁离子、铝离子；当b-c段时沉淀的质量减少，部分沉淀和盐酸反应，部分沉淀和盐酸不反应，说明溶液中有硅酸根离子和偏铝酸根离子，弱酸根离子和铵根离子能双水解，所以溶液中含有的阳离子是钠离子，通过以上分析知，溶液中含有的阳离子是钠离子，ab段发生反应是碳酸根离子和氢离子反应生成二氧化碳和水，离子方程式为：CO₃^2-+2H⁺=H₂O+CO₂↑；根据图象知，氢氧化铝和盐酸反应需要1V盐酸，偏铝酸根离子和硅酸根离子和盐酸反应需要盐酸4V盐酸，有关反应方程式为：AlO₂^-+H⁺+H₂O=Al（OH）₃↓、SiO₃^2-+2H⁺=H₂SiO₃ ↓、Al（OH）₃+3H⁺=Al³⁺+3H₂O，根据方程式知，SiO₃^2-生成H₂SiO₃需要盐酸的体积与AlO₂^-生成Al（OH）₃ 需要盐酸的体积之比

(4- 1 3 )

1 3

=11：1，根据AlO₂^-+H⁺+H₂O=Al（OH）₃↓、SiO₃^2-+2H⁺=H₂SiO₃ ↓知，则 n（SiO₃^2-）：n （AlO₂^-）=

4- 1 3

2

：

1

3

=11：2，
故答案为：Na⁺；CO₃^2-+2H⁺=H₂O+CO₂↑；n（SiO₃^2-）：n （AlO₂^-）=11：2；
（2）若Y是氢氧化钠，向溶液中加氢氧化钠溶液，先生成沉淀，当a-b段时，沉淀的量不变化，氢氧化钠和铵根离子反应生成气体；当b-c段时沉淀的质量减少，部分沉淀和氢氧化钠反应，部分沉淀不反应，说明溶液中有铝根离子和镁离子，则溶液中不含硅酸根离子、碳酸根离子和偏铝酸根离子，所以溶液中含有的阴离子是氯离子．
Y是NaOH溶液，则bc段是氢氧化铝和氢氧化钠反应生成偏铝酸钠和水，离子方程式为：Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O；
和铵根离子需要氢氧化钠的体积是2V，氢氧化铝和氢氧化钠反应需要氢氧化钠的体积是1V，则生成氢氧化铝需要氢氧化钠的体积是3V，生成氢氧化镁需要氢氧化钠的体积是1V，则n（Al³⁺）：n（Mg²⁺）：n（NH₄⁺）=1：

1

2

：2=2：1：4，溶液中阴阳离子所带电荷相等知，n（Al³⁺）：n（Mg²⁺ ）：n（NH₄⁺）、n（Cl^- ）=2：1：4：12，即N（Al³⁺）：N（Mg²⁺ ）：N（NH₄⁺）、N（Cl^- ）=2：1：4：12，
故答案为：Al（OH）₃+OH^-=AlO₂^-+2H₂O；N（Al³⁺）：N（Mg²⁺ ）：N（NH₄⁺）、N（Cl^- ）=2：1：4：12；
（II）（1）锡和盐酸反应生成二氯化锡，二氯化锡被氯气氧化生成四氯化锡，反应方程式为：Sn+2HCl=SnCl₂+H₂↑，SnCl₂+Cl₂=SnCl₄，
故答案为：Sn+2HCl=SnCl₂+H₂↑； SnCl₂+Cl₂=SnCl₄
（2）将氯化铁溶液蒸干所得固体是铁在高价氧化物，根据二者的相似性知，四氯化锡溶液蒸干得到锡的最高价氧化物，所以最后得到的固体是SnO₂，故答案为：SnO₂；
（3）根据题给信息知，Sn（OH）₂具有两性，能和强碱反应，所以制取该物质时应该用弱碱，则该弱碱为NH₃?H₂O，故答案为：NH₃?H₂O．

点评：本题考查了无机物的推断及物质的相似性，根据溶液的颜色结合题给图象确定溶液中存在的离子，再结合物质之间的反应来确定微粒的量，同时考查学生思维的缜密性、考虑问题的全面性，在第二题中，采用知识迁移的方法来分析解答，难度中等．