Question

磷有三种同素异形体，分别为白磷（P₄）、红磷和黑磷．
（1）白磷常温为白色或淡黄色固体，在40℃左右自燃，实验室保存少量白磷的方法是

 

．
（2）白磷

1215.9MPa，473K

黑磷，黑磷比白磷稳定．结构与石墨相似，下列叙述正确的是

 

填选项字母）
A．黑磷与白磷互为同分异构体B．黑磷能导电
C．白磷转化为黑磷为氧化还原反应D．白磷转化为黑磷为放热反应
（3）红磷在氯气中燃烧生成两种氯化物，其中一种氯化物分子是每个原子最外层都满足8个电子的结构，则该氯化物的空间构型与下列

 

分子最相似（填选项字母）
A．H₂OB．CCl₄C．NH₃D．CS₂
（4）已知白磷、红磷燃烧的热化学方程式分别为
P₄（s、白磷）+5O₂（g）=P₄O₁₀（s）；△H=-2986KJ?mol^-1
P（s、红磷）+

5

4

O₂（g）=

1

4

P₄O₁₀（s）；△H=-739KJ?mol^-1
写出红磷转化为白磷的热化学方程式

 

．

Answer 1

分析：（1）白磷易自燃；
（2）A．根据同分异构体是分子式相同结构式不同的化合物进行解答；
B．根据物质的结构决定物质的性质进行解答；
C．根据有元素化合价变化的反应是氧化还原反应进行解答；
D．根据稳定性判断能量的高低，再根据能量的高低判断是吸热反应还是放热反应；
（3）红磷在氯气中燃烧生成两种氯化物，其中一种氯化物分子中每个原子最外层都满足8电子结构应是PCl₃，孤电子对数为1，按照价层电子对互斥理论，判断为三角锥形；
（4）根据盖斯定律可以计算化学反应的焓变，进而书写热化学方程式．

解答：解：（1）白磷易自燃，应保存在冷水中，故答案为：保存在冷水中；
（2）A．同分异构体必须是化合物，黑磷与白磷都是单质，故A错误；
B．黑磷结构与石墨相似，石墨能导电，所以黑磷能导电，故B正确；
C．白磷转化为黑磷中，磷元素的化合价没有变化，不是氧化还原反应，故C错误；
D．黑磷比白磷稳定，则白磷的能量高，则白磷转化为黑磷是放热反应，故D正确；
故选BD．

（3）红磷在氯气中燃烧生成两种氯化物，其中一种氯化物分子中每个原子最外层都满足8电子结构应是PCl₃，中心原子P上的电子对=σ键电子对+孤电子对=3+

1

2

（5-3×1）=4，孤电子对数为1，按照价层电子对互斥理论，判断为三角锥形，NH₃分子与它最相似，故答案为：C；
（4）P₄（s、白磷）+5O₂（g）=P₄O₁₀（s）；△H=-2986KJ?mol^-1
P（s、红磷）+

5

4

O₂（g）=

1

4

P₄O₁₀（s）；△H=-739KJ?mol^-1
根据盖斯定律，红磷转化为白磷4P（s、红磷）=P₄（s、白磷）的△H=-739KJ?mol^-1×4-（-2986KJ?mol^-1）=30KJ/mol，故答案为：4P（s、红磷）=P₄（s、白磷）；△H=+30KJ?mol^-1或P（s、红磷）=

1

4

P₄ （s、白磷）；△H=+7.5KJ?mol^-1．

点评：本题考查了白磷、黑磷的有关知识、价电子对互斥理论和盖斯定律，解读信息、掌握物质的稳定性与能量的关系、同分异构体、氧化还原反应概念是解答的关键，题目难度不大．