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二甲醚(CH3OCH3)是一种新型能源,它清洁、高效.工业合成氨时可联产二甲醚,一定条件下,在容积固定的密闭设备中发生反应:2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g);△H<0.
(1)若其它条件不变,升高反应设备的温度,H2的转化率
减少
减少
(填“增大”、“减少”、“不变”);若不改变反应设备的温度、不增大设备的压强,能提高二甲醚产率的措施有(写一条)
及时分离出二甲醚或水
及时分离出二甲醚或水

(2)相同温度下,在两个设备中进行上述反应,某时刻设备中各气态物质的浓度及正逆反应速率关系如下表所示.
①判断设备 I中的反应是否达到平衡状态
(填“是”或“否”),该温度下的平衡常数K=
1
1

②推测表中空格处v(正)与v(逆)的关系,并写出推测过程)
该反应的平衡常数K=1.0,而设备 II中Qc=c(CH3OCH3)?c3(H2O)/c2(CO2)?c6(H2
=1.0×10-4×(2.0×10-43/(2.0×10-22(1.0×10-26
=2.0,∴Qc>K,反应正在向逆反应方向进行,v(正)<v(逆)
该反应的平衡常数K=1.0,而设备 II中Qc=c(CH3OCH3)?c3(H2O)/c2(CO2)?c6(H2
=1.0×10-4×(2.0×10-43/(2.0×10-22(1.0×10-26
=2.0,∴Qc>K,反应正在向逆反应方向进行,v(正)<v(逆)

(3)若起始时CO2和H2的物质的量比为1:3,某一时刻从上述正在进行的反应设备中分离走H2和H2O,得到CO2(g)和CH3OCH3(g)的混合物.测算出该混合物中C、O两原子的物质的量比n(C):n(O)=1:x,画出以x为横坐标、上述反应中H2(g)的转化率为纵坐标的
的图象(直线).
分析:(1)升高温度化学平衡向着吸热方向进行,根据平衡移动原理来判断提高二甲醚产率的措施;
(2)①平衡状态的标志是:正逆反应速率相等,根据平衡常数表达式来计算平衡常数;
②根据任意态的浓度熵和平衡常数的关系来判断是否是平衡状态以及反应的移动方向;
(3)根据物质的分子构成以及物质成分结合化学平衡移动来画图.
解答:解:(1)若其它条件不变,升高反应设备的温度,平衡逆向移动,所以氢气的转化率减小减少,若不改变反应设备的温度、不增大设备的压强,提高二甲醚产率即平衡正向移动的方法是减少生成物的浓度,即,及时分离出二甲醚或水,故答案为:减少;及时分离出二甲醚或水;
(2)①设备I中正逆反应速率相等的状态是平衡状态,根据平衡常数K=
[CH3OCH3]?[H2O]3
[CO2]2?[H2]6
=
(1×10-4)4
(1×10-2)8
=1,故答案为:是;K=1;
②因为该反应的平衡常数K=1.0,而设备 II中Qc=c(CH3OCH3)?c3(H2O)/c2(CO2)?c6(H2)=1.0×10-4×(2.0×10-43/(2.0×10-22(1.0×10-26=2.0,所以Qc>K,反应正在向逆反应方向进行,v(正)<v(逆),故答案为:因为该反应的平衡常数K=1.0,而设备 II中Qc=c(CH3OCH3)?c3(H2O)/c2(CO2)?c6(H2)=1.0×10-4×(2.0×10-43/(2.0×10-22(1.0×10-26=2.0,所以Qc>K,反应正在向逆反应方向进行,v(正)<v(逆);
(3)根据二氧化碳和乙醚的分子式中碳原子和氧原子的分子构成:二氧化碳中n(C):n(O)=1:2,乙醚中n(C):n(O)=2:1,当x=0.5时,则n(C):n(O)=2:1,此时物质的组成只有乙醚,所以二氧化碳消耗完毕,此时氢气的转化率是100%,当x=2是,则物质的组成是二氧化碳,反应刚开始,所以氢气的转化率为0,即,故答案为:
点评:本题综合性较强,难度很大,要求学生具有分析和解决问题的能力.
练习册系列答案
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科目:高中化学 来源: 题型:

二甲醚是一种重要的清洁燃料.工业上可利用煤的气化产物(水煤气)合成二甲醚.主要的三步反应如下:
①2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g);△H=-91.8kJ?mol
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g);△H=-23.5kJ?mol
②CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g);△H=-41.3kJ?mol
回答下列问题:
(2)水煤气合成二甲醚三步反应总的热化学方程式为:
 

(3)-定条件下的密闭容器中,该总反应达到平衡后,要提高CO的转化率,下列措施中可以采取的是
 
 (填字母代号).
a.升高温度; b.降低温度; c.增大压强; d.减小压强;
e.缩小体积;f.增大CO的浓度;g.增大CO2的浓度
(3)某温度下,将一定里的CH3OH加入密闭容器中发生反应:2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g),
经20min反应达到平衡,此时测得c(CH3OH)=0.56mol?L;c(H2O)=0.72mol?L-1
①达平衡时,c(CH3OCH3)=
 
该时间段内反应逨率v(CH3OH)=
 
.开始加入的CH3OH浓度c(CH3OH)=
 

②在相同的条件下,若起始浓度的数值如下表所示
 物质  CH3OH  CH3OCH3  H2O
 浓度/(mol?L-1  0.28  0.86  0.86
则该反应正、逆反应速率(v、v)随时间(<)变化的曲线是下列图中的:
 
平衡时CH3OCH在混合物中的体积百分含量是
 

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科目:高中化学 来源:2011-2012学年江苏省无锡市高三上学期期末考试化学试卷 题型:填空题

(14分)二甲醚(CH3OCH。)和甲醇(CH3OH)被称为21世纪的新型燃料,具有清洁、高效等优良的性能。以CH4和H2O为原料制备二甲醚和甲醇的工业流程如下:

    (1)催化反应室B中CO与H2合成二甲醚的化学方程式为           .

    (2)催化反应室A中发生的反应为:

    CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)……(I)、CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)……(Ⅱ)催化反应室C中发生的反应为:

    CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)……(Ⅲ)、CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)……(Ⅳ)

    ①已知:原子利用率=×100%,试求反应(Ⅳ)的原子利用率为       

    ②反应(Ⅳ)的△S         0(填“>”、“=”或“<”)。

    ③在压强为5MPa,体积为VL的反应室c中,amol CO与20mol H2在催化剂作用下发生反应(Ⅲ)生成甲醇,CO的转化率与温度的关系如右图。则该反应的△H      0(填“>”、“=”或“<”)。300℃时该反应的平衡常数K=         (用含字母的代数式表示)。

   

(3)我国某科研所提供一种碱性“直接二甲醚燃料电池”。

    该燃料电池负极的电极反应式为:

    CH3OCH3一12e+16OH=2CO2-3+11H2O。有人提出了一种利用氯碱工业产品治理含二氧化硫(体积分数为x)废气的方法如下:

    ①将含SO2的废气通人电解饱和食盐水所得溶液中,得NaHSO3溶液;

    ②将电解饱和食盐水所得气体反应后制得盐酸;

    ③将盐酸加入NaHSO3溶液中得SO2气体回收。

    用上述碱性“直接二甲醚燃料电池”电解食盐水来处理标准状况下VL的废气,计算消耗二甲醚的质量。

 

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科目:高中化学 来源: 题型:

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    (1)催化反应室B中CO与H2合成二甲醚的化学方程式为           .

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    CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)……(Ⅲ)、CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)……(Ⅳ)

    ①已知:原子利用率=×100%,试求反应(Ⅳ)的原子利用率为       

    ②反应(Ⅳ)的△S         0(填“>”、“=”或“<”)。

    ③在压强为5MPa,体积为VL的反应室c中,amol CO与20mol H2在催化剂作用下发生反应(Ⅲ)生成甲醇,CO的转化率与温度的关系如右图。则该反应的△H     0(填“>”、“=”或“<”)。300℃时该反应的平衡常数K=        (用含字母的代数式表示)。

   

(3)我国某科研所提供一种碱性“直接二甲醚燃料电池”。

    该燃料电池负极的电极反应式为:

    CH3OCH3一12e+16OH=2CO2-3+11H2O。有人提出了一种利用氯碱工业产品治理含二氧化硫(体积分数为x)废气的方法如下:

    ①将含SO2的废气通人电解饱和食盐水所得溶液中,得NaHSO3溶液;

    ②将电解饱和食盐水所得气体反应后制得盐酸;

    ③将盐酸加入NaHSO3溶液中得SO2气体回收。

    用上述碱性“直接二甲醚燃料电池”电解食盐水来处理标准状况下VL的废气,计算消耗二甲醚的质量。

 

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科目:高中化学 来源:2012届江苏省无锡市高三上学期期末考试化学试卷 题型:填空题

(14分)二甲醚(CH3OCH。)和甲醇(CH3OH)被称为21世纪的新型燃料,具有清洁、高效等优良的性能。以CH4和H2O为原料制备二甲醚和甲醇的工业流程如下:

(1)催化反应室B中CO与H2合成二甲醚的化学方程式为          .
(2)催化反应室A中发生的反应为:
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)……(I)、CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)……(Ⅱ)催化反应室C中发生的反应为:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)……(Ⅲ)、CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)……(Ⅳ)
①已知:原子利用率=×100%,试求反应(Ⅳ)的原子利用率为       
②反应(Ⅳ)的△S         0(填“>”、“=”或“<”)。
③在压强为5MPa,体积为VL的反应室c中,amol CO与20mol H2在催化剂作用下发生反应(Ⅲ)生成甲醇,CO的转化率与温度的关系如右图。则该反应的△H     0(填“>”、“=”或“<”)。300℃时该反应的平衡常数K=         (用含字母的代数式表示)。

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CH3OCH3一12e+16OH=2CO2-3+11H2O。有人提出了一种利用氯碱工业产品治理含二氧化硫(体积分数为x)废气的方法如下:
①将含SO2的废气通人电解饱和食盐水所得溶液中,得NaHSO3溶液;
②将电解饱和食盐水所得气体反应后制得盐酸;
③将盐酸加入NaHSO3溶液中得SO2气体回收。
用上述碱性“直接二甲醚燃料电池”电解食盐水来处理标准状况下VL的废气,计算消耗二甲醚的质量。

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