分析:熵变是反应体系的混乱度,是体系混乱度(或无序度)的量度,同一物质,气态熵大于液态熵,液态熵大于固态熵;不同物质生成的气体体积越大,熵变增加为正值,气体体积减少,熵变为负值;
解答:解:A、H2O(s)→H2O(1)→H2O(g)变化过程中固体变化为液态到气体,熵变增大为正值,△S>0,故A错误;
B、CaCO3=CaO+CO2,反应中气体体积增大,熵变增大,△S>0,故B错误;
C、2Na+2H2O=2Na++2OH-=H2↑,反应的熵变增大,△S>0,故C错误;
D、2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)反应中气体反应生成液态水,反应熵变减小,△S<0,故D正确;
故选D.
点评:本题考查了反应熵变的概念和理解,结合反应的变化特征分析判断熵变的变化是解题关键,较简单.