Question

I．香豆素是一种用途广泛的香料，可用于配制香精以及制造日用化妆品和香皂等．某同学设计的香豆素的合成路线为：

（1）碳链增长的反应是

②

；
（2）官能团发生变化的反应有

①②③④

．
II．香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用．它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C₉H₆O₂．该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸．

专完成下列问题：
（1）写出化合物C的结构简式

．
（2）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应．这类同分异构体共有

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种．
（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是

保护酚羟基，使之不被氧化

．
（4）请设计合理方案从 （用反应流程图表示，并注明反应条件）．
例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为：CH₃CH₂OH

浓硫酸

170℃

CH₂=CH₂

高温、高压

催化剂

Answer 1

分析：I．（1）碳原子个数增加的反应就是碳链增长的反应；
（2）根据有机物的官能团判断；
II．C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和碘烷发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D和碘烷发生取代反应生成水杨酸．

解答：解：I．（1）根据各物质的结构简式知，碳链增长的反应是②，故答案为：②；
（2）根据各物质的结构简式知，官能团发生变化的反应是①②③④，故答案为：①②③④；
II．C被高锰酸钾氧化生成乙二酸和D，结合题给信息及C的分子式知，C的结构简式为，B和碘烷发生取代反应生成C，则B的结构简式为：，A水解生成B，且A的分子式为C₉H₆O₂，A和B相对分子质量相差18，所以A的结构简式为：，D和碘烷发生取代反应生成水杨酸．
（1）通过以上分析知，C的结构简式为，故答案为：；
（2）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，说明含有两个取代基，能水解说明含有酯基，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应，说明含有醛基，则其同分异构体为，所以共有9种，故答案为：9种；
（3）B生成C的目的是保护酚羟基，使之不被氧化，故答案为：保护酚羟基，使之不被氧化；
（4）和氢氧化钠的醇溶液发生消去反应生成物的结构简式为，和氢溴酸发生加成反应生成，和氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成物的结构简式为，在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成，
所以其反应过程为：，
故答案为：．

点评：本题考查有机物推断，难点是推断D的同分异构体，注意不仅有碳链异构还有官能团异构，难度较大．