Question

美国化学家R．F．Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖．该反应原理如下：（X为卤原子，R为取代基）
已知：经由Heck反应合成E的路线如下：

（1）A的结构简式为：（CH₃）₂CHCOOH，已知B分子的核磁共振氢谱有两种峰，B的结构简式为

 

．
（2）A→B的反应类型是

 

，0.2mol的A与足量的金属Na反应产生H₂

 

L（标准状况下）．
（3）写出反应I的方程式

 

（注明条件）．
（4）C到D的反应方程式为：

 

．
（5）E的结构简式为

 

．
（6）A的一种同分异构体F，经过下列反应也能制得C
实验室检验反应III是否反应完全可用的试剂是：

 

．

Answer 1

分析：A的结构简式为（CH₃）₂CHCOOH，在少量红磷条件下与氯气发生信息中的取代反应生成B，B分子的核磁共振氢谱有两种峰，可推知B为，B在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成C为CH₂=C（CH₃）COOH，C与甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成D为CH₂=C（CH₃）COOCH₃，D与溴苯发生信息反应，CH₂=C（CH₃）COOCH₃中不饱和键中H原子被苯环取代，可推知E为，据此解答．

解答：解：A的结构简式为（CH₃）₂CHCOOH，在少量红磷条件下与氯气发生信息中的取代反应生成B，B分子的核磁共振氢谱有两种峰，可推知B为，B在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成C为CH₂=C（CH₃）COOH，C与甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成D为CH₂=C（CH₃）COOCH₃，生成D为CH₂=C（CH₃）COOCH₃，D与溴苯发生信息反应，CH₂=C（CH₃）COOCH₃中不饱和键中H原子被苯环取代，可推知E为，
（1）A的结构简式为：（CH₃）₂CHCOOH，在少量红磷条件下与氯气发生信息中的取代反应生成B，且B分子的核磁共振氢谱有两种峰，则B为，
故答案为：；
（2）A→B的反应类型是：取代反应，羧基与Na反应生成氢气，根据H原子守恒可知，0.2mol的A与足量的金属Na反应产生H₂的物质的量为0.1mol，标况下氢气的体积=0.1mol×22.4L/mol=2.24L，
故答案为：取代反应；2.24；
（3）反应I是苯在Fe作催化剂条件下与溴发生取代反应生成溴苯，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）C到D是CH₂=C（CH₃）COOH与甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应，结合信息可知同时发生醇的消去反应，生成D为CH₂=C（CH₃）COOCH₃，反应方程式为：CH₂=C（CH₃）COOH+HOCH₃

浓硫酸

△

CH₂=C（CH₃）COOCH₃+H₂O，
故答案为：CH₂=C（CH₃）COOH+HOCH₃

浓硫酸

△

CH₂=C（CH₃）COOCH₃+H₂O；
（5）由上述分析可知，E的结构简式为，故答案为：；
（6）A的一种同分异构体F，经过下列反应：，也能制得C[CH₂=C（CH₃）COOH]，CH₂=C（CH₃）CHO分子结构中含有醛基，故可用NaOH溶液、新制的Cu（OH）₂悬浊液或新制银氨溶液，检验反应III是否反应完全，
故答案为：NaOH溶液、新制的Cu（OH）₂悬浊液或新制银氨溶液．

点评：本题考查有机物的推断，需要学生对给予的信息进行利用，能较好的考查学生的阅读能力、自学能力，是热点题型，结合官能团的性质顺推进行推断，难度中等．