Question

某有机物X（C₁₂H₁₃O₆Br）遇FeCl?溶液显紫色，其部分结构简式如下所示：


已知加热时X与足量的NaOH水溶液反应生成A、B、C三种有机物，其中C中含碳原子最多．室温下A经盐酸酸化可得到苹果酸E，E的结构简式如下所示：


请回答下列问题：
（1）B中含有的官能团为

 

（填名称）．
（2）1mol X与足量的Na0H水溶液充分反应，消耗NaOH的物质的量为

 

．
（3）C经酸化可得到有机物G，G不能发生的反应类型有

 

（填序号）．
①加成反应    ②消去反应    ③氧化反应    ④取代反应
（4）加热时E在浓H₂SO₄作用下可生成六元环状化合物，其化学方程式为

 

．
（5）E的两种同分异构体F、H有如下特点：1mol F或H可以和3mol Na发生反应，标准状况下放出33.6L H，1mol F或H可以和足量NaHCO?溶液反应，生成1mol CO₂，1mol F或H还可以发生银镜反应，生成2mol Ag．则F和H的结构简式分别是

 

、

 

．

Answer 1

分析：X遇FeCl₃溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成（C₁₂H₁₃O₆Br）和X的部分结构简式可知，X由连在苯环上组成，所以X为（或邻位或间位），根据E的结构可知A为，C中含碳原子最多，C为（或邻位或间位），则B为HOCH₂CH₂OH，结合有机物的结构和性质解答该题．

解答：解：X遇FeCl₃溶液显紫色，说明X中有酚的结构，由X的组成（C₁₂H₁₃O₆Br）和X的部分结构简式可知，X由连在苯环上组成，所以X为（或邻位或间位），根据E的结构可知A为，C中含碳原子最多，C为（或邻位或间位），则B为HOCH₂CH₂OH，
（ l ）B为OHCH₂CH₂OH，含有的官能团为羟基，故答案为：羟基；
（2）X为（或邻位或间位），结构中-Br原子，酯基、酚羟基能与氢氧化钠反应，羧酸与酚羟基形成的酯基1mol可以消耗2mol氢氧化钠，故1molX与足量的Na0H水溶液充分反应，消耗5molNaOH，故答案为：5mol；
（3）C为（或邻位或间位），酸化得到的G为（或邻位或间位），含有苯环，可以与氢气发生加成反应，为酚类物质，可以发生取代反应，易被氧化，不能发生消去反应，故答案为：②；
（4）在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯，反应的方程式为：，
故答案为：；

（4）E为，对应的同分异构体F：lmolF可以和3mol金属钠发生反应，放出33.6LH₂（标准状况下），说明分子中含有3个能与Na反应的-OH或-COOH，lmolF可以和足量NaHCO₃溶液反应，生成lmolCO₂，说明含有1个-COOH，lmolF还可以发生银镜反应，生成2molAg，说明含有1个-CHO，则应含有2个-OH，可能的结构为、，
故答案为：；．

点评：本题考查有机物的推断，难度较大，本题注意根据X的性质结合E的结构正确推断X的结构为解答该题的关键，注意掌握官能团的性质与转化．