Question

已知某温度下，K_sp（AgCl）=1.56×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1.0×10^-12，向含1.0×10^-3 mol/L Cl^-，1.0×10^-4 mol/L CrO₄^2-的工业废水中逐滴加入AgNO₃溶液，下列说法正确的是（　　）

• A、Cl^-先沉淀，当CrO₄^2-开始沉淀时，Cl^-已沉淀完全
• B、CrO₄^2-先沉淀，当Cl^-开始沉淀时，CrO₄^2-已沉淀完全
• C、Cl^-先沉淀，当CrO₄^2-开始沉淀时，Cl^-尚未沉淀完全
• D、CrO₄^2-先沉淀，当Cl^-开始沉淀时，CrO₄^2-尚未沉淀完全

Answer 1

考点：难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

c(Cl-)

=

1.56×10-10

1.0×10-3

mol/L，
Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=

KsP(Ag2CrO4) c(CrO42-)

=

1.0×10-12 1.0×10-4

mol/L，c（Ag⁺）越小，先生成沉淀．

解答： 解：析出沉淀时，AgCl溶液中c（Ag⁺）=

Ksp(AgCl)

c(Cl-)

=

1.56×10-10

1.0×10-3

mol/L=1.56×10^-7 mol/L，
Ag₂CrO₄溶液中c（Ag⁺）=

KsP(Ag2CrO4) c(CrO42-)

=

1.0×10-12 1.0×10-4

mol/L=1.0×10^-4 mol/L，c（Ag⁺）越小，先生成沉淀，
所以向含1.0×10^-3 mol/L Cl^-，1.0×10^-4 mol/L CrO₄^2-的工业废水中逐滴加入AgNO₃溶液，Cl^-先沉淀，
当CrO₄^2-开始沉淀时，溶液中的c（Ag⁺）=1.0×10^-4 mol/L，此时c（Cl^-）=

Ksp(AgCl)

c(Ag+)

=

1.56×10-10

1.0×10-4

=1.56×10^-6 mol/L，所以Cl^-已沉淀完全（一般当离子浓度小于10^-5 mol/L认为沉淀完全）；
故选A．

点评：本题考查难溶电解质的溶解平衡问题，题目难度中等，注意根据溶解度判断生成沉淀的先后顺序，组成不相似的物质，不能直接根据溶度积判断．